（四）质量保证
一、填空题
１、实验室所测得的分析方法的检出 浓度必须达到(__等于或小于_)该标准方法所提出的检出 浓度值。
２、误差按其产生的原因和性质可分为(__系统误差_____)、(___随机误差____) 和(__过失误差_____)。
３、休哈特（Shewhart）质量控制图是以数理统计为理论依据的图上操作法， 他将(_正态分布_)图形变换为(__质量控制图__)的图形， 以检验测定数据的质量。
４、常用的实验室内质量控制中，平行双样评价数据的(__精密度、准确度__)；加标回收评价数据的。
５、(_质量方针_) 就是由某组织的最高管理者正式发布的该组织总的质量宗旨和方向 。
二、单项选择题
１、(___A____)为 在同一实验室中，当分析人员、分析设备和分析时间都相同时，对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程度。
Ａ、平行性
Ｂ、重复性
Ｃ、再现性 ２、(___C____)为用相同的方法，对同一样品在不同条件下获得的单个结果之间的一致程度。不同条件指不同实验室、不同分析人员、不同设备等。 Ａ、平行性
Ｂ、重复性
Ｃ、再现性
３、总体均值与一已知值相等的统计检验，根据总体方差已知或未知，检验方法可分为ｕ检验法和ｔ检验法，其中以(___B____)应用最为广泛。 Ａ ｕ 检验法
Ｂｔ 检验法 ４、Dixon 检验法用于一组观测值的一致性检验和剔除一组观测值中的异常值， 适用 于检出(____A___)异常值。
Ａ、一个或多个
Ｂ、一组
Ｃ、大于一个
５、实验室间质量控制的主要目的是(____C___)、。
Ａ、判断工作中的失误
Ｂ、考核分析人员的操作技术 Ｃ、检查各实验室是否存在系统误差， 提高数据可比性
三、多项选择题
１、环境监测数据的五性是指(__ABCDE_____)、。
Ａ、代表性
Ｂ、准确性
Ｃ、精密性
Ｄ、可比性 Ｅ、完整性
Ｆ、随机性
２、实验室内监测分析中常用的质量控制技术有(__ABCDE_____)。 Ａ、平行样测定
Ｂ、加标回收分析
Ｃ、空白实验值测定
Ｄ、标准物质对比试验 Ｅ、质量控制图
Ｆ、校准曲线 ３、校准曲线的斜率通常随(____ABC___)等实验条件的改变而变动。 Ａ、环境温度
Ｂ、试剂批号
Ｃ、试剂的储存时间
Ｄ、标准溶液浓度
４、仪器三色管理标志中，红色代表(___C____)，黄色代表(___B____)，绿色代表(____A___)。
Ａ、合格
Ｂ、准用
Ｃ、停用 ５、精密度通常用(____ACD___)表示。
Ａ、极差 Ｂ、相对误差 Ｃ、平均偏差和相对平均偏差 Ｄ、相对标准偏差和标准偏差
６、准确度通常用(___BD____)表示。
Ａ、平均偏差
Ｂ、绝对误差
Ｃ、方差
Ｄ、相对误差
７、用万分之一天平称量，应记录到小数点后第(___C____)位，用分光光度测量，记录到小数点后第(___B____)位。 Ａ、２
Ｂ、３
Ｃ、４ ８、在线性范围内，校准曲线至少有(____B___)个浓度点，其中应包括(__C_____)点。 Ａ、五
Ｂ、六
Ｃ、零浓度 ９、校准曲线回归方程的相关系数(___A____)为合格。分光光度法截距一般应(___B____)，否则可进一步作截距显著性统计检验。
Ａ、≥0.999
Ｂ、≤0.00
5 Ｃ、≥0.99
Ｄ、≤0.5
10、监测分析中，影响空白值的因素有(__ABCD_____)及环境条件等。 Ａ、实验用水的质量
Ｂ、试剂的纯度 Ｃ、器皿的洁净程度
Ｄ、计量仪器的性能
11、校准曲线的主要特征指标是(__ABDE_____)
。
Ａ、回归方程
Ｂ、截距
Ｃ、精密度
Ｄ、斜率（灵敏度） Ｅ、线性相关系数
12、监测人员持证上岗考核内容包括(__BCD_____)。根据被考核人员的工作性质和岗位要求确定考核内容。
Ａ、表达能力
Ｂ、基本理论
Ｃ、基本技能
Ｄ、样品分析
13、过失误差是监测人员在监测分析过程中发生不应有的错误造成的，例如(____ABCE___)等。
Ａ、器皿不洁净
Ｂ、错加试剂
Ｃ、仪器出现异常而未发现 Ｄ、方法误差
Ｅ、计算错误
14、系统误差产生的原因是(__ABCDE_____) 。
Ａ、方法误差
Ｂ、仪器误差
Ｃ、试剂误差
Ｄ、操作误差 Ｅ、环境误差
Ｆ、操作过程中的样品损失
15、减少系统误差的办法有(__ACDE_____)。
Ａ、仪器校准
Ｂ、平行双样
Ｃ、空白实验
Ｄ、标准物质对比分析 Ｅ、回收实验
16、实验室体系文件主要包括(__ABCDE_____)。
Ａ、质量手册
Ｂ、程序文件
Ｃ、技术记录
Ｄ、质量记录 Ｅ、作业指导书
四、判断题（正确打√， 错误打×）
１、密码平行质控样是在同一采样点上， 同时采集双份样品， 按密码方式交付实验室进行分析。
（ √
） ２、精密度是使用特定的分析程序在受控条件下分析均一样品所得测 定值之间的一致程度。 它反映了分析方法或测量系统存在的系统误差的大小。 （ ×
）
３、空白 实验（空白 测定）指除用 水代替样品 外， 其他所加试剂和操作步骤与样品 测定完全相同的操作过程。 空白试验与样品测定同时进行。 （ √
） ４、校准曲线在使用中可在高浓度端任意外推。 （ ×
）
５、一个分析方法的空白实验值之大小和它的分散程度， 都直接影响着这个方法的检出限和实验的精密度。 （ √
）
６、《环境监测人员持证上岗考核制度》（国家环保总局环发［2006］114号）规定：持有合格证的人员，方能从事相应的监测工作未取得合格证者，只能在持证人员的指导下开展工作，监测质量由持证人员负责。 （ √
）
７、加标回收率测定时， 加标物质的形态应该和待测物的形态相同。 （ √
） ８、加标量应尽量与样品中待测物含量相等或相近， 不需要注意对样品容积的影响。（ × ） ９、天平在安装、修理和移动位置后， 均应进行计量性能检定。 （ √
）
10、空白实验值的大小只反映实验用水质量的优劣。 （ ×
）
11、质量控制（QC）和质量保证（QA）是贯穿环境监测全过程的技术手段和管理程序。（√）
12、各种原始记录和测试报告，都要按国家规定使用法定计量单位。 （ √
）
13、凡对检测准确性和有效性有影响的测量和检验仪器设备，在投入使用前必须进行校准和／或检定（验证）。 （ √
）
14、质量体系内部审核员和质量监督员实质上是一码事，其概念、定义、职能完全相同，只是叫法不同。 （×
）
15、标准物质可以是纯的或混合的气体、液体或固体，也可以是一件制品或图像。 （√）
五、问答题
１、何谓环境监测质量保证和质量控制？
２、采样的质量保证／质量控制涉及哪些内容？ ３、在环境监测中，标准物质的主要用途有哪些？
４、实验室计量认证所依据的《实验室资质认定评审准则》主要内容有哪些？ ５、简述检出限的几种计算方法。
六、计算题
１、已知某标样保证值（ｕ）为１１０ｍｇ／Ｌ；某人对该标样测定５次，其结果为１１１ｍｇ／Ｌ、１１２ｍｇ／Ｌ、１１０ｍｇ／Ｌ、１１３ｍｇ／Ｌ、１１１ｍｇ／Ｌ，试求测定平均值、绝对误差、相对误差、５次测定值的标准偏差和相对标准偏差各为多少？
２、一组测定值为１４６５ｍｇ／Ｌ，１４９０ｍｇ／Ｌ，１４９０ｍｇ／Ｌ，１４９２ｍｇ／Ｌ，１４９５ｍｇ／Ｌ，１４９６ ｍｇ／Ｌ，１５００ ｍｇ／Ｌ，１５００ｍｇ／Ｌ，１５０１ ｍｇ／Ｌ，１５０２ ｍｇ／Ｌ， 用 Ｄｉｘｏｎ 检验法检验最小值是否离群？ （ｎ＝１０，α＝００１ 时 Ｄ００１ ＝０５９７）
３、分析人员 测定某项目 的单个空白 值２０ 次， 其测定值分别为 ０００６ ｍｇ／Ｌ、０００６ ｍｇ／Ｌ、００１０ｍｇ／Ｌ、００１５ ｍｇ／Ｌ、００１１ ｍｇ／Ｌ、００１０ ｍｇ／Ｌ、００１０ ｍｇ／Ｌ、００１０ ｍｇ／Ｌ、００１３ｍｇ／Ｌ、００１５ ｍｇ／Ｌ、００１５ ｍｇ／Ｌ、００１５ ｍｇ／Ｌ、００１２ ｍｇ／Ｌ、００１４ ｍｇ／Ｌ、００１０ｍｇ／Ｌ、０００５ ｍｇ／Ｌ、０００５ｍｇ／Ｌ、００１２ ｍｇ／Ｌ、００１２ ｍｇ／Ｌ、０００５ ｍｇ／Ｌ， 请计算出 该空白 质控图的平均值、标准偏差、上控制限、上警告限和上辅助限。
４、某一分析人员 对同一样品作５ 次平行测定， 获得数据分别为 ４０６， ４０５， ４１７， ４０５，４０９， 试用 Ｇｒｕｂｂｓ 法检验最大值４１７ 是否为离群值？ （Ｇ（００５，５） ＝１６７２）５ 两人对样品中的 Ａ 含量测定结果如下， 这两名分析人员的测定结果有无显著差异？（已知 Ｆ００５（ｆ大ｆ小） ＝ ４９５，ｔ（００５，９） ＝ ２２０１）甲：２５５，２５８，２６５，２７２，２５６，２８９，２４５
ｎ＝７
ｘ＝２６３
ｓ甲 ＝０１４３乙：２４５，２５６，２７８，２３５，２４５，２３５
ｎ＝６
ｘ＝２４９
ｓ乙 ＝０１６２
五、问答题
１、答：环境监测质量保证是对整个环境监测过程的全面质量管理，它包含了保证监测结果
正确可靠的全部活动和措施。环境监测质量控制是通过配套实施各种质量控制技术和管理规程而达到保证各个监测环节（如采样、实验室分析测试等）的工作质量的目的。
２、答：采样的质量保证／质量控制涉及现场调查、资料收集和整理、采样布点等外环境方面的采样准备内容，也包含采样要求、采样方法、样品容器、样品保存和管理以及采样中的质量控制样品等。 ３、答：（１）校准仪器设备；（２）用于新方法的研究开发，评价监测分析方法的准确度；（３）监视和校正连续测定中的数据漂移；（４）用于实验室内和实验室间的质量控制；（５） 用做技术仲裁的依据；（６）用做量值传递与追溯的标准。
４、答：管理要求１１个方面，包括组织、管理体系、文件控制、检测分包、服务和供应品 的采购、合同评审、申诉和投诉、纠正措施和预防措施及改进、记录、内部审核、管理评审。技术要求８个方面，包括人员、设施和环境条件、检测和校准方法、设备和标准物质、量值溯源、抽样和样品处置、结果质量控制、结果报告。 ５、答：（１）Ｌ ＝ 槡２ ２tfswb空白测定次数少于２０次） 式中：ｓｗｂ ———空白平行测定（批内 ）标准偏差； ｆ———批内 自 由度， 等于 ｍ（ｎ－１）；ｍ 为重复测定次数，ｎ为平行测定次数； ｔｆ ———显著性水平为００５（单侧）， 自 由度为ｆ 的ｔ 值。 （２） Ｌ ＝ｋ′ｓｂ／ｋ 式中：ｋ———方法的灵敏度（即校准曲线的斜率，实验次数必须足够多，一般为２０ 次）； ｓｂ ———空白多次测得信号的标准偏差；
ｋ′———根据一定置信水平确定的系数（光谱法取ｋ′＝３）。
（３） 在某些分光光度法中，以扣除空白值后的吸光度与0.01相对应的浓度值为检出限。
六、计算题
１、答：平均值 x＝ 111.4 mg／Ｌ； 绝对误差
111.4 －110 ＝ 1，4ｍｇ／Ｌ； 相对误差1.4／110 ×100 ＝1.27％； 标准偏差
Ｓ ＝ 1.14ｍｇ／Ｌ；
相对标准偏差
ＣＶ ＝ｓｘ＝1.14×111.4＝1.02％。
２、答：Ｄ＝（x2x1）／（xn1x1）＝（14.90 －14.65）／（15.01 －14.65） ＝ 0.694，Ｄ ＞Ｄ0.01， 最小值14.65是离群值。 ３、答：平均值 x＝ 0.011 ｍｇ／Ｌ； 标准偏差
Ｓｂ ＝ 0.004ｍｇ／Ｌ；
上控制限 x＋３Ｓｂ ＝ 0.023ｍｇ／Ｌ； 上警告限 x＋２Ｓｂ ＝0.019ｍｇ／Ｌ； 上辅助限 x＋Ｓｂ ＝0.015ｍｇ／Ｌ。
４、答：x＝ 4.048，ｓ＝ 0.051，ｎ＝５，Ｇ ＝（xmaxx）／ｓ ＝1.686。 ∵ Ｇ（0.05，５）＝1.672，Ｇ ＞Ｇ（0.05，５）， ∴ 4.17 是离群值。 ５、答：（１）Ｆ 检验
Ｆ ＝S2MaxS2min＝S2甲S2乙＝0.162×0.143２＝1.28。 Ｆ＝1.28，Ｆ＜Ｆ0.05（ｆ大ｆ小），所以两人测定结果具有相同的精密度。
（２）ｔ检验 Ｓ＝（ｎ甲－１）Ｓ２甲＋（ｎ乙－１）Ｓ２乙ｎ甲＋ｎ乙－槡２＝0.152，ｔ＝｜ｘ－甲－ｘ－乙｜Ｓ·ｎ甲ｎ乙ｎ甲＋ｎ槡乙＝1.656。ｔ＝1.656，ｔ＜ｔ（0.05，９），两人测定结果无显著差异。
