生物化学教案 第一章 绪论
一、生物化学的含义
生物化学是云应化学的理论、方法和技术研究生物体的化学组成、化学变化及其与生理功能相联系的一门科学。
二、生物化学的内容
有关营养专业的生物化学即不同于以研究生物体的化学组成、生命物质的结构和功能、生命过程中物质变化和能量变化的规律,以及一切生命现象的化学原理为基本内容的普通生物化学,也不同于研究食品的组成、主要结构、特性及其产生的化学变化为基本内容的食品化学,而是将二者的基本原理有机的结合起来,应由与食品、营养的一门交叉学科。
三、学习和研究生物化学是应注意以下几个问题:
1、注意把握有关食品生物化学的基础知识,注意食品的组成、特性、生理功用以及在加工、贮存、代谢构成中所发生的化学变化。
2、正确处理好理解和记忆的关系。
3、注意知识的不断总结
4、学会自学
第二章 蛋白质的化学
第一节 概述
一、蛋白质的概念
蛋白质是由氨基酸构成的具有特定空间结构的构分子有机化合物。
二、蛋白质的生理功能
1、是构成组织细胞的最基本物质 蛋白质含量占干重45%
2、是生命活动的物质基础 a、酶的化学本质是蛋白质 b、抗体是血清中的r球蛋白
c、既有的收缩则是肌球蛋白和肌动蛋白 e、激素也是蛋白质
3、供给能量
每一克蛋白质在体内氧化分解提供的能量为417kj
第二节 蛋白质的化学组成
一、蛋白质的元素组成
碳、氢、氧、氮,一些蛋白质含有硫;有些含有磷
二、蛋白质的基本组成单位——氨基酸
(一)蛋白质的基本单位是氨基酸
(二)氨基酸的结构特点 α—氨基酸
天然氨基酸有300多种,但是组成蛋白质的氨基酸只有二十种。
1、及有酸性的羧基(—cooh),也有碱性的氨基(—nh2),因此氨基酸是两性电解质,在溶液中的带电情况,随溶液的ph值而变化。等电点ph=pi时,氨基酸为中性,最易沉淀,带电量为0。
2、除甘氨酸外,其他氨基酸都有旋光性,蛋白质中为l型。
3、各种氨基酸的r集团结构和性质不同,他们决定蛋白质性质。
nh2
r
cooh
结构通式
4、色泽与状态:各种常见氨基酸均为无色结晶。
5、溶解度:氨基酸一般都溶于水,微溶于醇,不溶于乙醚。所有氨基酸都能溶于强酸、强碱溶液中。
6、氨基酸及其某些衍生物具有一定的味感,味感与氨基酸的种类和立体结构有关。一般来讲,d型氨基酸多数带甜味,甜味最强的是d—色氨酸,可达蔗糖的40倍;l—型氨基酸具有天、苦、鲜、酸4种不同味感。
(二)氨基酸的分类。
1、营养学分类:必需氨基酸和非必需氨基酸,不能在体内合成,必须由食物提供的氨基酸成为必需氨基酸。20种氨基酸中只有赖、色、苯丙、甲硫、苏、亮、异亮、颉氨酸为必需氨基酸,对于婴儿,组氨酸也是必须的。
2、根据r集团性质分类 中性氨基酸
甘氨酸
甘
gly 丙氨酸 丙 ala
异亮 ile
颉氨酸 颉 val 脂肪族氨基酸 亮氨酸 丝氨酸 丝 ser 含羟基 苏氨酸 苏 thr 半胱氨酸 半 cys 含硫基 甲硫氨酸 亮 leu 蛋 met
异亮氨酸
脯氨酸
脯
pro 苯丙氨酸 苯丙 phe
芳杂环 酪氨酸 酪 tyr 色氨酸 色 trp
天冬酰胺 asn
酰胺 谷酰胺 gln
酸性氨基酸:
天冬氨酸
谷 glu
碱性氨基酸:
精氨酸
组 his 赖氨酸
天冬
精
赖 lys
asn 谷氨酸
arg 组氨酸
(三)氨基酸的化学性质
1、α—氨基的反应
例:与甲醛反应(中性ph值条件)
nh2
r
hoh2c
cooh
n
ch2ohcooh
+2hcho
r
反应结果使其碱性减弱,氨基酸中的羧基就可以和普通脂肪酸一样解离,充分显示出它的酸性。
在食品检测中常用这个性质来定量测定食品中的氨基酸含量。如,酱油。
2、α—羧基的反应
nh2
r
cooh
r
h2c
nh2
+co2
这是食品中胺的主要来源特别是腐胺、尸胺,使食品腐败的标志。
3、羰氨反应(美拉德反应)
羰氨反应制具有羰基的化合物与具有氨基的化合物发生一吸附在反应,最后形成黑色素的过程。
(1)初级阶段
还原糖中的羰基原基发生简单的反应。
n
(2)高级阶段
初级产物相互反应,使高级阶段的反应变得更加复杂。成立含氮、氧、硫的有香气的杂环化合物,使食品又陪烤香和焦香,是主要生香阶段。
(3)最终阶段
是主要的生色阶段,高级阶段的不饱和羰基化合物等失水,缩合,生成褐色素。含氮化合物的参与,生成黑褐色的含氮色素,食品外表形成一层坚硬的外壳。此聚合物的化学性质稳定,能使食品的贮存期延长。
4、成肽反应
一个α—氨基酸分子中的氨基与另一个α—氨基酸分子中的羧基脱水缩合,形成的化合物成肽。
hooc
hnh2+hooc
hnh2
hooc
hhn
co
hch2
两个氨基酸缩合形成二肽,多个较多台,多肽通常呈线状。有的低肽分子也有味感在食品中起着风味作用。
(四)氨基酸的合理营养
1、各种动物的生长和发育都需要一定的氨基酸,尤其是必需氨基酸。
2、必需氨基酸不但两要充分,而且互相要有一定的比例。只有当食品蛋白质中的必需氨基酸的数量和比例与合成机体细胞所需的必需氨基酸的数量,比例一致时,才能最大限度的充分利用食品白质。——氨基酸(蛋白质)的合理营养,这样的蛋白质称为完全蛋白质。
(五)氨基酸在食品加工的作用
①调味剂 ②营养强化剂 ③增香作用
1、氨基酸的味
d—色氨酸,甜度强,是有发展前途的甜味剂。
l—谷氨酸,主要存在于植物蛋白中,具有酸味和鲜味两种味,其中以酸味为主。加碱适当中和后生成谷氨酸钠盐,酸味消失,鲜味增强——味精的主要成分。
味精+碱性溶液 谷氨酸二钠(无鲜味) 味精+高酸度溶液 谷氨酸(鲜味减弱)
味精在高于120℃的温度下或长时间加热会产生焦谷氨酸钠,无鲜味,对人体有害。
2、风味前体物质
羰氨反应 产香、产色
氨基酸在加热、或在细菌分解下产生某味风味物质。
第三节 蛋白质的分子结构
蛋白质的功能主要有其结构所决定。蛋白质的结构复杂,具有多层次结构。
一、蛋白质的一级结构
构成蛋白质的各种氨基酸在多肽链中的排列顺序,称为蛋白质的一级结构(primary structure)。多肽链氨基酸的顺序是由基因上的遗传信息,即dna分子中的核苷酸排列顺序所决定。
肽键与肽链:一个氨基酸的α—羧基与另一个α—氨基酸的α—氨基脱水缩合形成的共价键(—co—nh—)称为肽键,又称酰胺键。
氨基酸通过肽键连接起来的化合物称为胎。有两个氨基酸形成的肽称为二肽,三个氨基酸形成的叫三肽,十肽以下称为寡肽,十肽以上称为多肽。
p.11 牛胰岛素的一级结构
肽键中存在的其他公家间也包括在一级结构中,这些是半胱氨酸残基之间的一级二硫键,
它们在不同多肽链之间,或同一条链不同部位之间。
二、蛋白质的空间结构
(一)蛋白质的二级结构
蛋白质的二级结构是指多肽链主链盘旋、折叠形成的主链构象。
形成蛋白质二级结构是基础是肽键平面,肽键中的c、o、n、h四个原子和两个α碳原子都在同一个平面上。
蛋白质二级结构的形成有α螺旋、β折叠、β转角和不规则卷曲等几种。维持二级结构稳定的化学键是氢键。
(二)蛋白质的三级结构
蛋白质的三级结构是指整条多肽链所有原子的排列方式,包括多肽分子主链及侧链的构象。具有三级结构的蛋白质才有生物学活性。
蛋白质三级结构中各种次级键包括
1、氢键
2、二硫键
3、离子键
4、疏水基互相作用(疏水键)
(三)蛋白质的四级结构
蛋白质的四级结构是指两个或两个以上独立三级结构的多肽链借次级键(氢键、疏水键、盐键)结合而形成的复杂结构,四级结构中的每条具有独立三级结构的多肽链称为亚基。
第三节 蛋白质的理化性质
一、蛋白质的两性解离和等电点
当蛋白质处于某一ph溶液时,蛋白质分子上正、负电荷相等,净电荷为零,蛋白质为兼性离子,此时ph之称为该蛋白质的等电点。含碱性氨基酸,pi高;含酸性氨基酸pi低。
二、蛋白质的高分子性质
蛋白质分子量从一万到十万。蛋白质亲水胶体溶液的稳定是分子表面水化层和电荷层。
三、蛋白质的变性与凝固
1、蛋白质的变性
蛋白质在某些理化因素影响下,其特定空间结构破坏而导致理化性质改变和生物活性丧失称为蛋白质的变性。
(1)物理因素与变性 ①热变性
提高温度对天然蛋白质最重要的影响是促使它们的结构发生变化。 ②辐射变性
如果射线的能量足够高,也会导致蛋白质构象的转变。 ③运动变性
由振动、捏合、打擦产生的机械运动会破坏蛋白质分子的结构,从而使蛋白质变性。(例如:打鸡蛋)
④高压变性
高压变形发生的原因主要是蛋白质的柔性及可压缩性。素与变性 ①ph值与变性
极端ph
肿胀、展开 pi 易聚集、沉淀
②表面活性剂与变性
2)化学因 (
③有机溶质与变性 有机溶质(尿素等)诱导蛋白质变性 ④有机溶剂与变性 大多数有机溶剂被认为是蛋白质的变形剂 ⑤金属离子与变性
2、蛋白质的胶体性质 (1)蛋白质胶体
溶于水的蛋白质能形成稳定的亲水胶体,统称为蛋白质溶胶。常见的豆浆、鸡蛋清、牛奶、肉冻
蛋白质的体积很大,而且由于水化作用是蛋白质分子表面带有水化层,更增大了分子体积,粘度比一般小分子溶液大得多。如果蛋白质分子带有电荷,增加了水化层的厚度,则溶胶粘度变得更大。
蛋白质溶胶有较大吸附能力。 (2)蛋白质凝胶
食品中许多蛋白质以您胶状态存在,如新鲜的鱼肉,禽肉、皮、筋、水产动物、豆腐制品及面筋制品等,可以看成水分子散在蛋白质凝胶的网络结构中,他们有一定的弹性、韧性和可加工性。
(3)溶胶与凝胶的相互关系
蛋白质在生物体内常以溶胶和凝胶两种状态存在,入蛋清和蛋白,肉酱内的蛋白质和肌肉纤维。
蛋白质溶胶能发生胶凝作用形成凝胶,形成凝胶的过程中,蛋白质分子的多肽链之间各集团以副键相互交联,形成网络结构,水份充满网络结构之间不析出。
氧
血液 凝胶 酶
盐
豆浆 凝胶
四、蛋白质的沉淀
蛋白质分子聚集从溶液中析出的现象称为蛋白质的沉淀。
(一)盐析(不变性)
在蛋白质溶液中加入高浓度的中性盐,使蛋白质从溶液中析出的现象。
盐浓度稀——蛋白质溶解度增加(盐溶)——蛋白质表面电荷吸附盐离子之后,增强亲水能力。
盐浓度高——盐与蛋白质争夺与水结合,破坏蛋白质的水化层——中和蛋白质电荷,破坏蛋白质电荷层。
(二)有机溶剂沉淀法(变性)
乙醇、甲醇、丙酮等能破坏蛋白质水化膜是蛋白质沉淀。乙醇消毒就是这个道理。
(三)重金属盐沉淀法(变性)
重金属离子如cu2+、hg2+、pb2+、ag+等可以与蛋白质结合形成不溶于水的蛋白质沉淀,
(五)热凝固沉淀
淀。
引起蛋白质变性。(在ph>pi时)
(四)生物碱试剂沉淀法 生物碱可以蛋白质正离子结合,形成不溶性盐而沉淀。(ph 五、蛋白质的呈色反应 蛋白质分子中,肽键及某些氨基酸残基的化学基团,可与某些化学试剂反应显色,称为蛋白质显色反应。 六、蛋白质的水解与分解 蛋白质在酸、碱、酶的作用下发生水解作用。 水解 单纯蛋白质 α—氨基酸 水解 结合蛋白质 α—氨基酸+非蛋白物质(糖、色素、脂肪) ①产生小分子肽、低肽 ②低肽增加风味 ③过度加热产生有害物质 ④在腐败菌作用下分解,产生有害物质。 第四节 蛋白质的功能性质和营养性质 1、蛋白质的水化性和持水性 蛋白质的许多功能性质,都取决于蛋白质和水的作用。 (1)蛋白质的水化 蛋白质在水中存在的方式直接影响着食物的质构和口感。干燥的蛋白质原料并不能直接加工,需先将其水化。蛋白质水化过程。 干蛋白质 水分子通过与极性部分结合而被吸附① 多层水吸附②液态水凝聚③ 溶胀 溶剂分散 溶液 溶胀的不溶性离子或块 影响蛋白质水化的因素首先是蛋白质自身的情况。蛋白质比表面积大,表面极性基团数 目多,多孔结构都有利于蛋白质的水化。 环境因素也会影响蛋白质的水化程度 ph值 温度 盐 (2)蛋白质的持水性 蛋白质的持水性是指水化了的蛋白质胶体牢固缚住水不丢失的能力。 肌肉蛋白质持水性越好,意味着肌肉中水的含量较高,制作出的食品口感鲜嫩。 ph(使肌肉远离等电点,经过排酸的肌肉 避免过度受热(肌肉表面) 2、蛋白质的膨润 蛋白质的膨润是指蛋白质吸水后不溶解,在保持水分的同时赋予制品以强度和粘度的一种重要功能特性。 例如:干凝胶形式保存的干明胶、鱿鱼、海参。 膨润吸水分四个阶段: ① 吸水水量少,亲水基团(—nh2,—cooh?)等吸附的结合水。 ② ① 渗透作用进入凝胶内部的水,这部分是体相水。 ② 干蛋白质凝胶的膨润与凝胶干制过程中蛋白质的变性程度有关。干制脱水,蛋白质变性程度越低,发制时的膨润速度越快,复水性越好。真空冷冻干燥得到的干制品对蛋白质的变性作用最低,所以,复水后产品质量最好。 蛋白质在远离其等电点的情况下水化作用较大,所以,许多原料采用碱发制。碱性蛋白质容易产生有毒物质,要严格控制,并在发制完成后漂洗。碱是强的氢键断裂剂,过度膨润会导致制品丧失应有粘弹性和咀嚼性。 第五章 蛋白质的营养性质与食品加工 1、蛋白质的质量 蛋白质的质量主要取决于它的必要的氨基酸的组成和消化率。 主要品种的谷类和豆类的蛋白质往往缺乏至少一种必需氨基酸。 2、消化率 蛋白质消化率的定义是人体从食品蛋白质吸收的氮占摄入的氮的比例。 动物性蛋白质与植物性蛋白质相比具有较高的消化率。一些因素影响着食品蛋白质消化率。 ①蛋白质结构 天然蛋白质通常比部份变性蛋白质难水解完全。 ②抗营养因子 多数植物分离蛋白和浓缩含有胰蛋白酶和胰凝乳蛋白抑制剂,抑制种子蛋白质的吸收。 ③结合 蛋白质与多糖及食用纤维相互作用,也会降低他们的水解速度和彻底性。 ④加工 蛋白质经受高温和碱处理,会导致包括赖氨酸残基在内的一些氨基酸残基发生化学变化,会降低蛋白质的消化率。 3、食品加工对蛋白质功能与营养价值的影响 ①热处理的影响 大多数食品蛋白质只在较窄的温度范围内才表现出生物或功能性质。从营养学角度来看,温和的热处理所引起的变化一般是有利的。 例如:热可使酶失活,防止食品、色、味的不利变化。大豆、花生、菜豆等种子和叶片中存在蛋白质抑制剂,抑制蛋白质水解酶,影响pr的利用率,同时还可能造成食物中毒。 ②低温处理的影响 延缓微生物生长,抑制酶活性及化学反应。 a、冷却:蛋白质稳定,微生物也抑制。 b、冷冻:肉类冷冻与解冻,组织及细胞膜破坏,酶被释放,使蛋白质分解,但不会使蛋白质营养损失。鱼蛋白很不稳定,冷冻后,肌球蛋白变性,与肌蛋白反应,风味破坏。 ③脱水的影响 目的在于保藏 (1)传统脱水 (2)真空干燥 (3)冷冻干燥 (4)喷雾干燥 (5)薄膜干燥 ④碱处理的影响 会降低蛋白质的营养价值,尤其加热过程中更严重。但分离、起泡、乳化要靠碱处理。 第三章 核酸的化学 核酸是由核苷酸组成的具有复杂三维空间结构的大分子化合物,是遗传的物质基础。 核酸分为两类,一类是脱氧核糖核酸(dna),主要存在于细胞核的染色质中,另一类是核糖核酸(rna)主要存在于细胞质中。rna按结构和功能不同又可分为三类:核糖体rna,信使rna和转运rna。 第一节 核酸的化学组成 核酸的分子由碳、氢、氧、氮、磷五种元素组成,磷元素在核算中含量恒定。dna平均含磷为99%,rna为9.4%。 一、核算的基本组成单位——核苷酸 (一)核酸是大分子化合物,经水解得到他的基本结构单位核苷酸,核苷酸可水解成核苷和磷酸。核苷可水解成戊糖和碱基(嘌呤和嘧啶)。 戊糖 核苷 核酸核苷酸 碱基 磷酸 (二)核苷酸的组成 1、核苷 戊糖与碱基缩合形成的化合物称为核苷。核苷分子中的核戊糖有两种:核糖和脱氧核糖。为了与碱基中的c相区别,戊糖的c原子顺序加“撇” ho ch2 o 41 3 ho ch2 (核糖结构式) 核苷分子中的碱基分为嘌呤碱和嘧啶碱。嘌呤碱主要有腺嘌呤和鸟嘌呤,嘧啶碱主要有胞嘧啶、尿嘧啶、胸腺嘧啶。 5134 7n 534 嘌呤 2、核苷酸 嘧啶 核苷分子中戊糖环上羟基磷酸酯化,形成核苷酸。5’—核苷酸为主要存在的。 (三)核苷酸的连接方式——3’,5’磷酸二酯键 rna是核糖核苷酸链;dna是脱氧核糖核苷酸链。 三、体内某些重要的核苷酸衍生物 凡含有一个磷酸基的核苷酸统称为一磷酸核苷。 (一)多磷酸核苷 5’—核苷酸的磷酸还能与磷酸结合而生成二磷酸核苷和三磷酸核苷。如5’—腺苷酸可再加一个磷酸生成二磷酸腺苷,再加一个磷酸为三磷酸腺苷。(adp atp)p27 atp在能量贮存、释放中起重要作用。 (二)环形核苷酸 3’,5’—环腺苷酸、3’,5’—环鸟苷酸。多种激素是通过camp、cgmp而发挥生理作用。 第二节 核酸的分子结构 一、dna的分子结构 (一)dna分子种核苷酸的排列顺序称为dna的一级结构。有两条脱氧核糖核酸链组成,两条链反向平行。两条链上的碱基朝内,同一水平上的一对碱基借碱基间形成的氢键互相连接,腺嘌呤(a)与胸腺嘌呤(a=t),鸟嘌呤与胞嘧啶(g=c) 这是碱基配对规律。 dna分子中的两条链彼此成为称为互补链,所有dna中磷酸和脱氧核糖的结构是相同的,dna种核苷酸顺序可以用碱基顺序代表。 (二)二级结构 (1)右旋的双螺旋结构,螺旋直径2nm (2)碱基位于中央,相互平行且垂直于长轴,10个碱基升一圈。双螺旋结构十分稳定,维持稳定性的主要事件基之间的堆积力,和氢键。 (三)三级结构 dna的双螺旋结构的基础上进一步形成的更高级的结构。 原核生物多为闭链环dna 真核生物dna三级结构与pr有关 二、rna的分子结构 (一)rna分子也是由3’,5’—磷酸二酯键连接形成。一分子rna有一条核糖核苷酸链组成。 (二)rna分子的链可以弯曲折叠,形成局部双螺旋结构,双螺旋区域腺嘌呤与尿嘧啶(a—u),鸟嘌呤与胞嘧啶(g—c),无法配对则以螺旋多的突环形式存在。 (三)三级结构 三级结构指在二级结构的基础上,进一步卷曲成为三维空间结构。 第三节 核酸的性质 一、一般性质 (一)核酸的分子量大 其溶液的粘度大。 dna rna 核酸属于生物大分子物质。活体中dna多数为线性分子,分子量很大,相对分子量,一般在106~1012,为白色絮状物。 相对分子量较小,一般在104~105,为白色粉末。 (二)核酸的两性电解质性质 磷酸基 两性 碱基 磷酸基的酸性较强,故通常表现为酸性。在电场泳动,也可进行离子交换。 (三)紫外吸收性质 核苷、核苷酸、dna,rna都有吸收240—290nm紫外光的特性。不同碱基的特性不同,在不同的ph、浓度时吸收值也不同。 二、化学性质 (一)两性电离 碱基接受质子带正电荷,磷酸基团可进行酸性离解带负电。 (二)变色反应 核酸中含有核糖和磷酸,它们与专一的化学试剂发生颜色反应。 三、核酸的变形、复性与分子杂交 (1)变性 核酸分子中双螺旋区碱基对间的氢键,受到某种理化因素的作用而破裂变成单链的过程叫核酸的变性。 伴随变性,核酸的紫外吸收值增加,增色效应dna的热变性,不是随温度升高逐渐变化,而是在某温度时,突然发生并完成。称dna的熔点:70~80℃ (2)复性 变性dna在适当条件下,两条彼此分开的互补单链可以恢复。 复性后的理化性质及生物活性也得到部分或全部恢复。(和蛋白质相同) (3)分子杂交 不同来源的变性dna,若彼此之间有部分互补的核苷酸顺序,当他们在同一溶液中进行热变形并从高温冷却时,可以得到分子间部分配对的缔合双键。 不仅dna—dna,dna—rna,rna—rna 四、dna,rna的功能 (一)dna功能 (1)dna分子能自我复制 (2)dna是遗传基因的载体 dna复制 信使rna(mrna)核糖体rna(rrna 转移rna(trna pr (二)rna的功能 (1)rrna使蛋白质生物合成的场所 (2)trna运送氨基酸的作用 (3)mrna由dna转录而合成,长链中有许多“三联体”信息密码,作为pr合成的模版。 五、核酸与食品加工 常作为食品营养强化剂,成人每天摄入核酸总量不超过2g。 1、改良食品加工的原料 2、改良微生物菌种性能 3、改良食品加工工艺 4、应用于生产保健食品有效成分 第三章 糖类 糖类是自然界中最丰富的有机物,它为人类的食品提供了某些期望的组织状态,如口感和愉快的甜味。更重要的是它为人类提供了主要的膳食热量——他供给人类的热量占总摄入量的70%~80%。 第一节 糖类的分类、结构及存在 一、糖类的分类 糖类分为单糖、低聚糖和多糖。 1、均一多糖和非均一多糖 根据分子组成特点,多糖分为均一多糖和非均一多糖。 同多糖是由一种单糖分子结合形成的高分子化合物,如淀粉、纤维素。 杂多糖是由不同单糖或单糖和单糖衍生物结合形成的高分子化合物,如半纤维素,果胶。 2、复合糖 由糖和非糖物质结合成的复合物。如:糖类与脂类结合形成糖脂,糖与pr结合形成糖蛋白。 二、糖类物质的主要结构 1、单糖分子的主要结构 (1)手征性,对映异构 手征性c简称手性c eb e (2)d型糖和l型糖 cho hchooh hohch2ohch2oh *为手性c 倒数第二号c的官能团在右侧者为d型,反之为l型。 hhoh hhohhohch2ohoh d—葡萄糖(醛型) (3)单糖的环状结构 h ho和—oh发生加成反应。d—葡萄糖科环化成多种形式的结构。 ohhch2ohho(五元环) hhoh ohohhch2ohhooh(六元环) hoh 半缩醛羟基(c1的羟基)d、l构型中决定构型的羟基在同侧为α型,反之为β型。 ch2oh h h ch2oh ho o h ohoh oh hohhoh α—d—葡萄糖 ch2oh h oh ch2oh ho o oh ohoh h h ohhhoh hoh β—d—葡萄糖 2、低聚糖分子的结构 在酸性条件下与醇法生反应,失水后形成糖苷。 ch2oh h h h ch2oh h +roh ohoh h oh + ohoh h o r +h2o ohoh r为糖苷配基,r与糖基和氧之间的结合方式称为糖苷键。 3、多糖的分子结构 p79 多糖有两种结构,及直链多糖和支链多糖。 三、糖类在食品中的存在。 糖类广泛存在于天然植物食品中,其中淀粉是人类消费的主要食品。多数天然植物食品,如蔬菜和水果中所含氮糖和低聚糖较少。 注意:不同成熟度的同种植物中各类糖含量是不同的。 粮食作物一般在成熟后收获,主要是为了使果实中的单糖和低聚糖尽可能转化为淀粉。 水果一般在成熟前采摘,是为了在贮藏期间,与后熟有关的酶促过程使贮藏淀粉转变成的低聚糖和单糖。 第二节 糖类的性质及应用 一、糖类的物理性质及应用 1、旋光性 通过光栅后只有一个振动方向的光波叫平面偏振光,简称偏光。偏光前进的方向与光波振动的方向构成的平面叫振动面,与振动面垂直的平面叫偏振面。物质使偏光的偏振面向左或右旋转一定角度的能力,叫物质的旋光性。右旋“+”,左旋“一” 2、糖的旋光性及应用 糖分子中都有不对称碳原子,因此,其溶液右旋光性,在一定条件下测定一定浓度糖溶液的旋光性,可计算比旋光度。 根据糖的比旋光度可鉴别糖的纯度。 3、甜度 各种单糖和低聚糖都有一定的甜味,而多糖则无甜味。 名称 相对甜度 蔗糖 1.00 果糖 1.33 葡萄糖 0.74 木糖 0.40 规定蔗糖溶液的甜度为1,以此为基准。 3、溶解性、吸湿性与结晶性 单糖易溶于水,低聚糖和多糖有些能溶于水,有些则不溶。蔗糖、麦芽糖、葡聚糖都溶于水,乳糖难溶于水,淀粉不溶于水。 凡是能溶于水的糖都有吸湿性,如单糖中的果糖和二糖中的蔗糖都有很高的吸湿性。此外,水溶性很小甚至不溶于水的汤有些也有吸湿性,如淀粉。 糖的吸湿性,可使糖从食品中溶解出来,故含糖多的食品容易潮解。 由于糖的结晶性,在温度降低时,潮解后的糖又结晶出来。如柿饼上经常出现的“白粉”,就是糖吸湿后又重新析出的结果。 4、渗透压 食糖在糖腌果蔬食品中达50%左右时,食糖腌制品具有较高的渗透压,有效的发挥着抑制微生物的作用。糖含量高时甚至可造成微生物的大量失水而死亡。只要糖制品不接触空气,不受潮,其含糖量不因袭潮而稀释,就可以久贮不坏。 二、糖类的化学性质及应用 1、氧化反应 所有的单糖都是还原糖,易被氧化成酸。 以葡萄糖为例,因反应条件不同,有三种方式氧化 溴水(弱) hooc—(choh)4—ch2oh葡萄糖酸 cho—(choh)4—ch2oh hooc—(choh)4—cooh葡萄糖二酸 hoc—(choh)4—cooh葡萄糖醛酸 2、还原反应 h hoh ohhoh cho h hohhoh ch2oh hoh2c oh hoh2c ohohh d—葡萄糖 d 山梨醇是一种保湿剂,甜度仅是蔗糖的50% 三、多糖 1、淀粉 . —山梨糖醇