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玻璃钢外加剂

发布时间:2020-03-03 08:16:14 来源:范文大全 收藏本文 下载本文 手机版

光稳定剂

太阳光对复合材料及其它高分子材料都能引起不同程度的破坏,导致聚合物降解,使得制品的外观及性能变坏,这种过程称之为光氧化或光老化。产生光老化的主要原因是太阳光中紫外光的作用。

光稳定剂是一类能够抑制或减弱光降解作用,提高聚合物和复合材料耐光性能的物质,由于大多数光稳定剂都吸收紫外光,所以习惯上也常把这类物质称为紫外线吸收剂。

光稳定剂对于防止复合材料的光老化、延长它们的使用寿命效果非常显著,而且用量也很小,一般仅为聚合物质量的0..01%~0.5%。

光稳定剂的品种很多,按作用机理分类,包括有光屏蔽剂类、紫外线吸收剂类、自由基捕获剂类及淬灭剂类。按化学结构分类,有水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类、受阻胺类及有机镍络合物等。

◆ 抗氧剂

抗氧剂是一类能抑制或减缓高分子材料自动氧化反应速度的物质。树脂、塑料、橡胶及复合材料在成型加工、贮存和使用过程中不可避免地要与氧气及光接触,再加上温度的变化,导致它们在外观、结构和性能上发生变化,也即老化。引起上述变化的外界因素以氧、光、热三个因素最为重要。这三种因素造成高分子材料的自动氧化反应和热分解反应,使高分子聚合物降解,产生一系列变化。为了抑制和减缓高分子材料的氧化降解,延长它们的使用寿命,提高其使用价值,常常在高分子材料里加入少时能抑制或减缓高分子材料降解老化的物质,即抗氧剂。

各类抗氧剂的性能如下:

(1)胺类 胺类抗氧剂是一类应用最早、效果最好的抗氧剂。胺类抗氧剂为芳香族仲胺的衍生物,主要有二芳基仲胺、对苯二胺、酮胺和醛胺等。这类抗氧剂虽然抗氧效能好,但易变脂污染,因此它们多用于对制品颜色要求不高的材料中。

(2)酚类 酚类抗氧剂是一类不变色无污染的抗氧剂,主要用于对制品色度要求较高或浅色制品。这类抗氧剂大多数都含有受阻酚的结构,包括烷基化单酚、烷基化多酚及硫代双酚等类型,此外还有多元酚及氨基酚衍生物。

(3)亚磷酸酯类 亚磷酸酯是一类过氧化物分解剂,它们具有分解氢过氧化物产生结构稳定物质的作用,通常称之为辅助抗氧剂。

(4)其它抗氧剂 除上述三类抗氧剂外,还有硫代酯类及有机金属盐类。这两类亦称为辅助抗氧剂,其品种及消耗量均比较少。

◆ 热稳定剂

热稳定剂是一类能防止和减少聚合物在加工和使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。常用的稳定剂主要成分分类可分为盐基类、脂肪酸皂类、有机锡化合物、复合型热稳定剂及纯有机化合物类。

各类热稳定剂性能如下:

(1)盐基类热稳定剂 盐基类稳定剂是指结合有\"盐基\"(Pb)的无机和有机酸铅盐,这类稳定剂具有优良的耐热性、耐候性和电绝缘性,成本低,但透明性差,有一定毒性。用量一般在0.5%~5%。

(2)脂肪酸类 该类热稳定剂是指由脂肪酸根与金属离子组成的一类化合物,也可以称为金属皂类热稳定剂,其性能与酸根及金属离子的种类有关。一般用量为0.1%~3%。

(3)有机锡类热稳定剂 该类热稳定剂可与聚氯乙烯分子中的不稳定氯原子形成配位体,而且在配位体中有机锡的羧酸酯基与不稳定的氯原子置换。这类热稳定剂的特点是稳定性高、透明性好、耐热性优异,不足之处是价格较贵。

(4)复合型 复合型热稳定剂是以盐基类或金属皂类为基础的液体和固体复合物及以有机锡为基础的复合物,其中金属盐类有钙-镁-锌、钡-钙-锌、钡-锌和钡-镉等;常用的有机酸如有机脂肪酸、环烷酸、油酸、苯甲酸和水杨酸等。

(5)有机化合物热稳定剂 该类热稳定剂除少数可单独使用的主稳定剂(主要是一此含氮的有机化合物)外,还包括高沸点的多元醇及亚磷酸酯,亚磷酸酸常与金属稳定剂并用,能提高复合材料的耐候性、透明性、改善制品的表面色泽。

◆ 填料

填料是用以改善复合材料性能(如硬度、刚度及冲击强度等),并能降低成本的固体添加剂,它与增强材料不同,填料呈颗粒状。而呈纤维状的增强材料不作为填料。

填料的作用机理:填料作为添加剂,主要是通过它占据体积发挥作用,由于填料的存在,基体材料的分子链就不能再占据原来的全部空间,使得相连的链段在某种程度上被固定化,并可能引起基体聚合物的取向。由于填料的尺寸稳定性,在填充的聚合物中,聚合物界面区域内的分子链运动受到限制,而使玻璃化温度上升,热变形温度提高,收缩率降低,弹性模量、硬度、刚度、冲击强度提高。

填料的作用:①降低成型制件的收缩率,提高制品的尺寸稳定性、表面光洁度、平滑性以及平光性或无光性等;②树脂粘度有效的调节剂;③可满足不同性能要求,提高耐磨性、改善导电性及导热性等,大多数填料能提高材料冲击强度及压缩强度,但不能提高拉伸强度;④可提高颜料的着色效果;⑤某些填料具有极好的光稳定性和耐化学腐蚀性;⑥有增容作用,可降低成本,提高产品在市场上的竞争能力。

填料的种类

(1)无机填料和有机填料

①无机类填料 无机类填料主要以天然矿物为原料经过开采、加工制成的颗粒状填料,少数填料是经过处理制成的。a.氧化硅及硅酸盐。b.碳酸盐及碳化物。c.硫酸盐及硫化物。d.钛酸盐。e.氧化物及氢氧化物。f.金属类。

②有机类填料 有机类填料是由天然的动植物及人工合成的有机材料(如再生纤维素、合成树脂等)制成的。

(2)惰性填料及活性填料

①惰性填料 是将天然矿石用湿磨研磨后烘干或干磨成粉直接使用。

②活性填料 采用偶联剂表面处理使填料表面有被覆层或天然矿物经过煅烧亦或兼有两种方法。

(3)微球形(实心或空心)填料 微球形填料其主要特征是在任意方向上长度大致相等。a.玻璃微珠 有实心微珠(沉珠)和空心微珠(漂珠)两种。b.聚合物微珠 是有机化合物制成的高分子聚合物微珠。

(4)片状、纤维状、针状填料

①鳞片状填料 是在两个方向上长度比第三个方向长得多的粒子,具有鳞片形状。

②晶须 是碳化硅、氮化硼、氧化铝、石墨或铍的金属氧化物制成的微小纤维状单晶体。

(5)玻璃粉与磨碎玻璃纤维填料 是由碎玻璃或玻璃纤维研磨而成,是热固性和热塑性基体的填料,能赋予制品耐热性和低收缩性,并可改善机械性能。

(6)复合型填料 利用不同填料的特性,通过特殊处理方法将两种或两种以上的填料组合、改性后制成。 ◆ 阻燃剂

以树脂和橡胶为基体的复合材料含有大量的有机化合物,具有一定的可燃性。阻燃剂是一类能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰传插的添加剂。最常用的和最重要的是阻燃剂是磷、溴、氯、锑和铝的化合物。阻燃剂根据使用方法可分为添加型和反应型两大类。添加型阻燃剂主要包括磷酸酯、卤代烃及氧化锑等,它们是在复合材料加工过程中掺合于复合材料里面,使用方便,适应面大但对复合材料的性能有影响。反应型阻燃剂是在聚合物制备过程中作不一种单体原料加入聚合体系,使之通过化学反应复合到聚合物分子链上,因此对复合材料的性能影响较小,且阻燃性持久。反应型阻燃剂主要包括含磷多元醇及卤代酸酐等。

用于复合材料的阻燃剂应具备以下性能:①阻燃效率高,能赋予复合材料良好的自熄性或难燃性;②具有良好的互容性,能与复合材料很好的相容且易分散;③具有适宜的分解温度,即在复合材料的加工温度下不分解,但是在复合材料受热分解时又能急速分解以发挥阻燃的效果;④无毒或低毒、无臭、不污染,在阻燃过程中不产生有毒气体;⑤与复合材料并用时,不降低复合材料的力学性能、电性能、耐候性及热变形温度等;⑥耐久性好,能长期保留在复合材料的制品中,发挥其阻燃作用;⑦来源广泛价格低廉。

(1)溴系阻燃剂含溴阻燃剂包括脂肪族、脂环族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物,这类阻燃剂阻燃效率高,其阻燃效果是氯第阻燃剂的两倍,相对用量少,对复合材料的力学性能几乎没有影响,并能显著降低燃气中卤化氢的含量,而且该类阻燃剂与基体树脂互容性好,即使再苛刻的条件下也无喷出现象。

(2)氯系阻燃剂 氯系阻燃剂由于其人格便宜,目前仍是大量使用的阻燃剂。氯含量最高的氯化石蜡是工业上重要的阻燃剂,由于热稳定性差,仅适用于加工温度低于200℃的复合材料,氯化脂环烃和四氯邻苯二甲酸酐热稳定性较高,常用作不饱和树脂的阻燃剂。

(3)磷系阻燃剂、有机磷化物是添加型阻燃剂该类阻燃剂燃烧时生成的偏磷酸可形成稳定的多聚体,覆盖于复合材料表面隔绝氧和可燃物,起到阻燃作用,其阻燃效果优于溴化物,要达到同样的阻燃效果,溴化物用量为磷化物的4~7倍。该类阻燃剂主要有磷(膦)酸酯和含卤磷酸酯及卤化磷等,广泛地用于环氧树脂、酚醛树脂、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS等。

(4)无机阻燃剂 无机阻燃剂是根据其化学结构习惯分出的一类阻燃剂,包括氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁及硼酸锌等。

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