复旦大学研究生入学考试1992
有机化学试题
一，在下列括号内填入合适的反应条件或产物（2×2=40）
HCH2OHH1.?OCH3HOHHOCH32.OOCHONaOEt?HHOH3.HOHHHIO4?HOCHH2OH4.CHO?CHCOOHPhN=C=OEtOHOH5.?6.PhH+(CH3)3CCH2ClAlCl3?7.HClCH3KOH/EtOHH?CHD38.OH?CH39.CBrCl3hv?10.1molHBr?ClClNO11.2NaCN?NO212.OOHAg(NH3)2OH?13.(1R,2R)－2－氯－1－甲基环己烷KOH/EtOH14.CH3MgIN?H15.?
CO2H? 16.17.18.19.OOOHMe3CCHMeOCH3OPh18H3O
H3PO480℃1molHBr1.CH3MgI2.H2OCH320.?CH3
二，写出下列合成反应式，除指定有机原料外，还可用其他必要的有机或无机试剂（4×4＝16）
CH3CH3BrBr1.CH2CH3I及其对映体，标出产物中手性碳原子的R/S构型2.D3.用小于或等于三个碳的有机物合成 1，5－戊二酸4.OHOO并写出产物的名称
三，写出下列反应机理（4×4＝16），
H3O1.Me3COCMe2OHRCHO2.2CHNHNHHRONaNH23.NH3O+ONHOMe3COHOCHO
四，写出下列题中化合物A－O的结构式（4×4＝16）
1．化合物A(C5H8O2),分别用I2/NaOH,Tollens试剂，2，4－二硝基苯肼，Br2/H2O,NaHCO3,
CrO3检验，皆为负结果，A用H+/H2O加热处理后，得B(C5H10O3)。B用上述方法检验，只有用NaHCO3处理时有小气泡产生，用CrO3/H+处理时得到C(C5H8O4),其它皆4.OEt(C7H12O)H3OCHO为负结果。但B在催化量硫酸作用下加强热，即重新成为A。
2．某烃D,质谱的分子离子峰M+=70。用硫酸水溶液处理得E，E用浓硫酸处理得D的异构体F。E的IR在3600cm-1有强吸收，HNMRδ0.9(三重峰，3H)，1.2(单峰，6H)，
1.4(四重峰，2H)，3.0(单峰，!H)。
3．某一麻醉药样品G,分子式为C13H20N2O2，其IR在1700cm-1有强吸收，HNMRδ1.05
(三重峰，6H)，2.6(四重峰，4H)，2.75(三重峰，2H)，4.2(单峰，2H)，4.35(三重峰，2H)，6.5-7.8(多重峰，4H)。将样品用碱水解，得到两个化合物，其中之一为对氨基苯甲酸。
4．某固体化合物H（C14H12NOCl）和6NHCl回流得到I(C7H5O2Cl)和J(C7H10NCl)，I在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到K(C7H6NOCl),后者用NaOBr处理，再加热得到L (C6H6NCl)，L在5℃与NaNO2/H2SO4反应后加热，得到M(C6H5ClO),与FeCl3有显色反应，其HNMR在δ7有两组对称的二重峰。化合物J与NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物N，J与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物O。
五，各举一例说明下列试剂在有机合成中的应用（2×6＝12）
1.冠醚
2. NH2NH2/KOH/二缩三乙二醇
3. Na/NH3(l)
4. Zn-Hg/HCl
5. THF
6. CrO3/吡啶
复旦大学研究生入学考试1992
有机化学试题解答
一，在下列括号内填入合适的反应条件或产物（2×2=40）
1.CH3COCH3/浓HCl4.NaCN/HClH8.O9.2.3.2HCOOH+HCHO+OHCCH2CHOOCH3CH3D6.PhCCH2CH37.C=CCH3CH3HBrHCCl3及其对映体CH312.HO15.COO5.PhNHCOOEt10.BrCH311.14.18H3CH+BrCCl3CNNO2ClNO213.+16.PhCOOH+19.OH20.OHNMgI17.Me2C=CMe218.BrCH3HHCH3CH4OH
二，写出下列合成反应式，除指定有机原料外，还可用其他必要的有机或无机试剂（4×4＝16）
CH3CH3CH3CH3BrBrZn-HgBr(CH3CO)2OBr2/FeBr1.HClAlCl3CH2CH3COCH3COCH3I(R)1.IClD2.+2.LiAlD4D(R)IEtOH3.CH2(COOH)2CH2(COOEt)2H1.OH /H2ONaOEtTMEtOH2.HCH2=CHCOOEtCH2=CHCOOHH4.OOHOHOAc2OCHCl3/NaOHCH3AcONaCHOCHOOOAcONa(1，2－氧萘酮)(香豆素)
三，写出下列反应机理（4×4＝16）
1.Me3COCMe2OHOCMe3O2.RCHH_HNHO3.NH2HOO4.+HMe3CO+OOHRCH-H2OMe3CCMe2OH2OH2Me3COMe3COH2OHRCHCMe2Me3COHHNHOH2RCHOHRCHHNHNHCHR_HNHNHCHNRHHNHNHONHCHROOOOOHNH2-NH2OHOOOOOEtOOEt(C7H12O)
四，写出下列题中化合物A－O的结构式（4×4＝16）
1.A.OOorOOHorOHOOC.HOOOHorOH(C5H10O3)HOOOH(C5H8O4)Oor(C5H8O2)OOOB.HOor2.D.3.4.G.H.K.OCH3CH3CH3CH2=CE.CH3CF.CH3CH=CCH2CH3CH2CH3CH3OHCOOCH2CH2N(CH2CH3)2NH2ClClOCH3CNCONH2L.I.ClClCOOHJNH2M.ClCH3NHClNH2
N.CH3NN=OO.CH3NO2S
五，各举一例说明下列试剂在有机合成中的应用（2×6＝12）
1.冠醚：一种相转移试剂，可加速非均相有机反应。如：18-冠-6n-C8H17Br+KFn-C8H17F(92%)苯，室温2.碱性条件下，将羰基还原为亚甲基。如：ONH2NH2/kOH/二缩三乙二醇HOCH2CH2CCH33.一种还原剂。如：Na/NH3(l)RCCRRC=CHHOCH2CH2CH2CH3RH4.酸性条件下，将羰基还原为亚甲基。如：OZn-Hg/HClBrCH2CH2CH2CH3BrCH2CH2CCH35.可用于合成烯胺中间体。如：ON+NH6.相对温和的氧化剂，可将醇氧化为醛。如：CrO3/吡啶CH2OHCHO
