高二化学选修5《有机化学基础》知识点整理
一、重要的物理性质 1．有机物的溶解性
（1）难溶于水的有：各类烃、卤代烃、硝基化合物、酯、绝大多数高聚物、高级的（指分子中碳原子数目较多的，下同）醇、醛、羧酸等。
（2）易溶于水的有：低级的[一般指n(c)≤4]醇、（醚）、醛、（酮）、羧酸及盐、氨基酸及盐、单糖、二糖。（它们都能
与水形成氢键）。 （3）具有特殊溶解性的：
① 乙醇是一种很好的溶剂，既能溶解许多无机物，又能溶解许多有机物，所以常用乙醇来溶解植物色素或其中的药
用成分，也常用乙醇作为反应的溶剂，使参加反应的有机物和无机物均能溶解，增大接触面积，提高反应速率。例如，在油脂的皂化反应中，加入乙醇既能溶解naoh，又能溶解油脂，让它们在均相（同一溶剂的溶液）中充分接触，加快反应速率，提高反应限度。 ② 苯酚：室温下，在水中的溶解度是9.3g（属可溶），易溶于乙醇等有机溶剂，当温度高于65℃时，能与水混溶，冷
却后分层，上层为苯酚的水溶液，下层为水的苯酚溶液，振荡后形成乳浊液。苯酚易溶于碱溶液和纯碱溶液，这是因为生成了易溶性的钠盐。 ③ 乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中更加难溶，同时饱和碳酸钠溶液还能通过反应吸收挥发出的乙酸，溶解吸收挥发出的乙醇，便于闻到乙酸乙酯的香味。 ④ 有的淀粉、蛋白质可溶于水形成胶体。蛋白质在浓轻金属盐（包括铵盐）溶液中溶解度减小，会析出（即盐析，．．皂化反应中也有此操作）。但在稀轻金属盐（包括铵盐）溶液中，蛋白质的溶解度反而增大。 ⑤ 线型和部分支链型高聚物可溶于某些有机溶剂，而体型则难溶于有机溶剂。
*⑥ 氢氧化铜悬浊液可溶于多羟基化合物的溶液中，如甘油、葡萄糖溶液等，形成绛蓝色溶液。 2．有机物的密度
（1）小于水的密度，且与水（溶液）分层的有：各类烃、一氯代烃、氟代烃、酯（包括油脂） （2）大于水的密度，且与水（溶液）分层的有：多氯代烃、溴代烃（溴苯等）、碘代烃、硝基苯 3．有机物的状态[常温常压（1个大气压、20℃左右）] （1）气态： ① 烃类：一般n(c)≤4的各类烃 ② 衍生物类：
一氯甲烷（ch3cl，沸点为-24.2℃） 氟里昂（ccl2f2，沸点为-29.8℃） 氯乙烯（ch2==chcl，沸点为-13.9℃） 甲醛（hcho，沸点为-21℃） 氯乙烷（ch3ch2cl，沸点为12.3℃） 一溴甲烷（ch3br，沸点为3.6℃） 四氟乙烯（cf2==cf2，沸点为-76.3℃） 甲醚（ch3och3，沸点为-23℃） *甲乙醚（ch3oc2h5，沸点为10.8℃） *环氧乙烷（ ，沸点为13.5℃）
注意：新戊烷[c(ch3)4]亦为气态
（2）液态：一般n(c)在5～16的烃及绝大多数低级衍生物。如， 己烷ch3(ch2)4ch3 环己烷 甲醇ch3oh 甲酸hcooh
溴乙烷c2h5br 溴苯c6h5br
乙醛ch3cho 硝基苯c6h5no2
★特殊：
不饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯，如植物油脂等在常温下也为液态 （3）固态：一般n(c)在17或17以上的链烃及高级衍生物。如，
石蜡 c16以上的烃
饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯，如动物油脂在常温下为固态
★特殊：苯酚（c6h5oh）、苯甲酸（c6h5cooh）、氨基酸等在常温下亦为固态
4．有机物的颜色
☆ 绝大多数有机物为无色气体或无色液体或无色晶体，少数有特殊颜色，常见的如下所示：
☆ 三硝基甲苯（ 俗称梯恩梯tnt）为淡黄色晶体； ☆ 部分被空气中氧气所氧化变质的苯酚为粉红色；
☆ 2，4，6—三溴苯酚 为白色、难溶于水的固体（但易溶于苯等有机溶剂）；
3+
☆ 苯酚溶液与fe(aq)作用形成紫色[h3fe(oc6h5)6]溶液；
☆ 多羟基有机物如甘油、葡萄糖等能使新制的氢氧化铜悬浊液溶解生成绛蓝色溶液； ☆ 淀粉溶液（胶）遇碘（i2）变蓝色溶液；
☆ 含有苯环的蛋白质溶胶遇浓硝酸会有白色沉淀产生，加热或较长时间后，沉淀变黄色。 5．有机物的气味 许多有机物具有特殊的气味，但在中学阶段只需要了解下列有机物的气味：
☆ 甲烷 ☆ 乙烯
无味
稍有甜味(植物生长的调节剂)
汽油的气味 无味
芳香气味，有一定的毒性，尽量少吸入。 不愉快的气味，有毒，应尽量避免吸入。
无味气体，不燃烧。 有酒味的流动液体 不愉快气味的油状液体 无嗅无味的蜡状固体 特殊香味
甜味（无色黏稠液体） 甜味（无色黏稠液体） 特殊气味 刺激性气味
强烈刺激性气味（酸味） 芳香气味
令人愉快的气味
☆ 液态烯烃 ☆ 乙炔 ☆ 苯及其同系物 ☆ 一卤代烷 ☆ c4以下的一元醇
☆ 二氟二氯甲烷（氟里昂） ☆ c5～c11的一元醇 ☆ c12以上的一元醇 ☆ 乙醇 ☆ 乙二醇 ☆ 丙三醇（甘油） ☆ 苯酚 ☆ 乙醛 ☆ 乙酸 ☆ 低级酯 ☆ 丙酮
二、重要的反应
1．能使溴水（br2/h2o）褪色的物质 （1）有机物
① 通过加成反应使之褪色：含有
、—c≡c—的不饱和化合物
② 通过取代反应使之褪色：酚类
注意：苯酚溶液遇浓溴水时，除褪色现象之外还产生白色沉淀。
③ 通过氧化反应使之褪色：含有—cho（醛基）的有机物（有水参加反应） 注意：纯净的只含有—cho（醛基）的有机物不能使溴的四氯化碳溶液褪色
④ 通过萃取使之褪色：液态烷烃、环烷烃、苯及其同系物、饱和卤代烃、饱和酯 （2）无机物 ① 通过与碱发生歧化反应
3br2 + 6oh- == 5br- + bro3- + 3h2o或br2 + 2oh- == br- + bro- + h2o ② 与还原性物质发生氧化还原反应，如h2s、s2-、so
2、so32-、i-、fe2+ 2．能使酸性高锰酸钾溶液kmno4/h+褪色的物质 （1）有机物：含有
、—c≡c—、—oh（较慢）、—cho的物质
与苯环相连的侧链碳碳上有氢原子的苯的同系物（与苯不反应）
（2）无机物：与还原性物质发生氧化还原反应，如h2s、s2-、so
2、so32-、br-、i-、fe2+
3．与na反应的有机物：含有—oh、—cooh的有机物
与naoh反应的有机物：常温下，易与含有酚羟基、—cooh的有机物反应加热时，能与卤代烃、酯反应（取代反．．．应）
与na2co3反应的有机物：含有酚羟基的有机物反应生成酚钠和nahco3；含有—cooh的有机物反应生成羧酸钠，．并放出co2气体；
含有—so3h的有机物反应生成磺酸钠并放出co2气体。
与nahco3反应的有机物：含有—cooh、—so3h的有机物反应生成羧酸钠、磺酸钠并放出等物质的量的co2气体。 4．既能与强酸，又能与强碱反应的物质 （1）2al + 6h == 2 al + 3h2↑
2al + 2oh- + 2h2o == 2 alo2- + 3h2↑ （2）al2o3 + 6h+ == 2 al3+ + 3h2o
al2o3 + 2oh- == 2 alo2- + h2o （3）al(oh)3 + 3h == al + 3h2o
al(oh)3 + oh- == alo2- + 2h2o
+
3+
+
3+
（4）弱酸的酸式盐，如nahco
3、nahs等等
nahco3 + hcl == nacl + co2↑ + h2o nahco3 + naoh == na2co3 + h2o nahs + hcl == nacl + h2s↑ nahs + naoh == na2s + h2o
（5）弱酸弱碱盐，如ch3coonh
4、(nh4)2s等等
2ch3coonh4 + h2so4 == (nh4)2so4 + 2ch3cooh ch3coonh4 + naoh == ch3coona + nh3↑+ h2o (nh4)2s + h2so4 == (nh4)2so4 + h2s↑ (nh4)2s +2naoh == na2s + 2nh3↑+ 2h2o
（6）氨基酸，如甘氨酸等
h2nch2cooh + hcl → hoocch2nh3cl h2nch2cooh + naoh → h2nch2coona + h2o （7）蛋白质
蛋白质分子中的肽链的链端或支链上仍有呈酸性的—cooh和呈碱性的—nh2，故蛋白质仍能与碱和酸反应。 5．银镜反应的有机物
（1）发生银镜反应的有机物：
含有—cho的物质：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖等） （2）银氨溶液[ag(nh3)2oh]（多伦试剂）的配制：
向一定量2%的agno3溶液中逐滴加入2%的稀氨水至刚刚产生的沉淀恰好完全溶解消失。 （3）反应条件：碱性、水浴加热 ．．．．．．．若在酸性条件下，则有ag(nh3)2+ + oh - + 3h+ == ag+ + 2nh4+ + h2o而被破坏。 （4）实验现象：①反应液由澄清变成灰黑色浑浊；②试管内壁有银白色金属析出 （5）有关反应方程式：agno3 + nh3·h2o == agoh↓ + nh4no3
agoh + 2nh3·h2o == ag(nh3)2oh + 2h2o
银镜反应的一般通式：
rcho + 2ag(nh3)2oh2 ag↓+ rcoonh4 + 3nh3 + h2o 【记忆诀窍】： 1—水（盐）、2—银、3—氨 甲醛（相当于两个醛基）： hcho + 4ag(nh3)2oh乙二醛：
ohc-cho + 4ag(nh3)2oh甲酸：hcooh + 2 ag(nh3)2oh
（过量）
4ag↓+ (nh4)2co3 + 6nh3 + 2h2o 4ag↓+ (nh4)2c2o4 + 6nh3 + 2h2o 2 ag↓+ (nh4)2co3 + 2nh3 + h2o
葡萄糖：
ch2oh(choh)4cho +2ag(nh3)2oh2ag↓
+ch2oh(choh)4coonh4+3nh3 + h2o （6）定量关系：—cho～2ag(nh)2oh～2 ag
hcho～4ag(nh)2oh～4 ag
6．与新制cu(oh)2悬浊液（斐林试剂）的反应
（1）有机物：羧酸（中和）、甲酸（先中和，但naoh仍过量，后氧化）、醛、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖）、甘油等多羟基化合物。
（2）斐林试剂的配制：向一定量10%的naoh溶液中，滴加几滴2%的cuso4溶液，得到蓝色絮状悬浊液（即斐林试剂）。
（3）反应条件：碱过量、加热煮沸 ．．．．．．．．
（4）实验现象：
① 若有机物只有官能团醛基（—cho），则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中，常温时无变化，加热煮沸后有（砖）红色沉淀生成；
② 若有机物为多羟基醛（如葡萄糖），则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中，常温时溶解变成绛蓝色溶液，加热煮沸
后有（砖）红色沉淀生成；
（5）有关反应方程式：2naoh + cuso4 == cu(oh)2↓+ na2so4
rcho + 2cu(oh)
2hcho + 4cu(oh)
2hcooh + 2cu(oh)
rcooh + cu2o4h2o
co2 + cu2o
ch2oh(choh)4cooh + cu2o
ohc-cho + 4cu(oh)
↓+ 2h2o co2 + 2cu2o↓+ 5h2o hooc-cooh + 2cu2o↓+ ↓+ 3h2o ↓+ 2h2o
ch2oh(choh)4cho + 2cu(oh)
hcho
7类（包括蛋白质）。
（6）定量关系：—cooh～? cu(oh)2～? cu2+ （酸使不溶性的碱溶解）—cho～2cu(oh)2～cu2o ～4cu(oh)2～2cu2o ．能发生水解反应的有机物是：卤代烃、酯、糖类（单糖除外）、肽
hx + naoh == nax + h2o
(h)rcooh + naoh == (h)rcoona + h2o
rcooh + naoh == rcoona + h2o 或 8．能跟fecl3溶液发生显色反应的是：酚类化合物。 9．能跟i2发生显色反应的是：淀粉。
10．能跟浓硝酸发生颜色反应的是：含苯环的天然蛋白质。
鉴别有机物，必须熟悉有机物的性质（物理性质、化学性质），要抓住某些有机物的特征反应，选用合适的试剂，一一鉴别它们。
1．常用的试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象归纳如下：
2．卤代烃中卤素的检验
取样，滴入naoh溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化，再滴入agno3溶液，观察沉淀的颜．．．．．．．色，确定是何种卤素。
3．烯醛中碳碳双键的检验
（1）若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键。
（2）若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制cu(oh)2悬浊液，加热煮沸，充分反应后冷却过滤，向滤液中加．入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键。 ．．．．．．
★若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应：—cho + br2 + h2o → —cooh + 2hbr而使溴水褪色。 4．二糖或多糖水解产物的检验
若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的naoh溶液，中和稀硫酸，然后再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，（水浴）加热，观察现象，作出判断。
5．如何检验溶解在苯中的苯酚？ 取样，向试样中加入naoh溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴fecl3溶液（或
过量饱和溴水），若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），则说明有苯酚。 ．．．．．．
★若向样品中直接滴入fecl3溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不得进入水溶液中与fe3+进行离子反应；若向样品中直接加入饱和溴水，则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。
★若所用溴水太稀，则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。
6．如何检验实验室制得的乙烯气体中含有ch2＝ch
2、so
2、co
2、h2o？ 将气体依次通过无水硫酸铜、品红溶液、饱和fe2(so
4)3溶液、品红溶液、澄清石灰水、
（检验水） （检验so2） （除去so2） （确认so2已除尽）（检验co2）
溴水或溴的四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液（检验ch2＝ch2）。
牢牢记住：在有机物中h：一价、c：四价、o：二价、n（氨基中）：三价、x（卤素）：一价
（一）同系物的判断规律
1．一差（分子组成差若干个ch2） 2．两同（同通式，同结构） 3．三注意
（1）必为同一类物质；
（2）结构相似（即有相似的原子连接方式或相同的官能团种类和数目）； （3）同系物间物性不同化性相似。
因此，具有相同通式的有机物除烷烃外都不能确定是不是同系物。此外，要熟悉习惯命名的有机物的组成，如油酸、亚油酸、软脂酸、谷氨酸等，以便于辨认他们的同系物。
（二）、同分异构体的种类 1．碳链异构 2．位置异构
3．官能团异构（类别异构）（详写下表） 4．顺反异构
5．对映异构（不作要求）
常见的类别异构
（三）、同分异构体的书写规律 书写时，要尽量把主链写直，不要写得扭七歪八的，以免干扰自己的视觉；思维一定要有序，可按下列顺序考虑： 1．主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。
2．按照碳链异构→位置异构→顺反异构→官能团异构的顺序书写，也可按官能团异构→碳链异构→位置异构→顺反
异构的顺序书写，不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写。
3．若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对，然后再对第三个取代基依次进行定位，同
时要注意哪些是与前面重复的。
1 基、丙醇有2种；
2（四）、同分异构体数目的判断方法 ．记忆法 记住已掌握的常见的异构体数。例如： （1）凡只含一个碳原子的分子均无异构； （2）丁烷、丁炔、丙（3）戊烷、戊炔有3种； （4）丁基、丁烯（包括顺反异构）、c8h10（芳烃）有4种； （5）己烷、c7h8o（含苯环）有5种； （6）c8h8o2的芳香酯有6种；（7）戊基、c9h12（芳烃）有8种。 ．基元法 例如：丁基有4种，丁醇、戊醛、戊酸都有4种
3．替代法 例如：二氯苯c6h4cl2有3种，四氯苯也为3种（将h替代cl）；又如：ch4的一氯代物只有一种，新
戊烷c（ch3）4的一氯代物也只有一种。 4．对称法（又称等效氢法） 等效氢法的判断可按下列三点进行： （1）同一碳原子上的氢原子是等效的；
（2）同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；
（3）处于镜面对称位置上的氢原子是等效的（相当于平面成像时，物与像的关系）。
（五）、不饱和度的计算方法
1．烃及其含氧衍生物的不饱和度 2．卤代烃的不饱和度 3．含n有机物的不饱和度 （1）若是氨基—nh2，则 （2）若是硝基—no2，则 （3）若是铵离子nh4+，则
八、具有特定碳、氢比的常见有机物
牢牢记住：在烃及其含氧衍生物中，氢原子数目一定为偶数，若有机物中含有奇数个卤原 子或氮原子，则氢原子个数亦为奇数。 ①当n（c）︰n（h）= 1︰1时，常见的有机物有：乙炔、苯、苯乙烯、苯酚、乙二醛、乙二酸。
②当n（c）︰n（h）= 1︰2时，常见的有机物有：单烯烃、环烷烃、饱和一元脂肪醛、酸、酯、葡萄糖。 ③当n（c）︰n（h）= 1︰4时，常见的有机物有：甲烷、甲醇、尿素[co(nh2)2]。
+
④当有机物中氢原子数超过其对应烷烃氢原子数时，其结构中可能有—nh2或nh4，如甲胺ch3nh
2、醋酸铵ch3coonh4等。
⑤烷烃所含碳的质量分数随着分子中所含碳原子数目的增加而增大，介于75%~85.7%之间。在该同系物中，含碳质量分数最低的是ch4。
⑥单烯烃所含碳的质量分数随着分子中所含碳原子数目的增加而不变，均为85.7%。
⑦单炔烃、苯及其同系物所含碳的质量分数随着分子中所含碳原子数目的增加而减小，介于92.3%~85.7%之间，在该系列物质中含碳质量分数最高的是c2h2和c6h6，均为92.3%。 ⑧含氢质量分数最高的有机物是：ch4
⑨一定质量的有机物燃烧，耗氧量最大的是：ch4
⑩完全燃烧时生成等物质的量的co2和h2o的是：单烯烃、环烷烃、饱和一元醛、羧酸、酯、葡萄糖、果糖（通式为cnh2nox的物质，x=0，1，2，……）。
九、重要的有机反应及类型
1．取代反应 酯化反应
水解反应
c2h5cl+h2oc2h5oh+hcl
?naoh
ch3cooc2h5+h2o?无机酸或碱ch3cooh+c2h5oh
2．加成反应
3．氧化反应
??4co2+2h2o 2c2h2+5o2??
点燃
??2ch3cho+2h2o 2ch3ch2oh+o2??
550℃ag网
?? 2ch3cho+o2??
65～75℃
? ch3cho+2ag(nh3)2oh??? 锰盐
4．还原反应
↓+3nh3+h2o +2ag
5．消去反应
24??ch2═ch2↑+h2o c2h5oh??? 浓hso
170℃
??ch2═ch2+nabr+h2o ch3—ch2br+naoh??
?乙醇
7．水解反应
卤代烃、酯、多肽的水解都属于取代反应
8．热裂化反应（很复杂）
??c8h16+c8h16 c16h34?
?
??c14h30+c2h4 c16h34c12h26+c4h8 c16h34?
?……
9．显色反应
含有苯环的蛋白质与浓hno3作用而呈黄色
10．聚合反应
11．中和反应
十、一些典型有机反应的比较
1．反应机理的比较
例如：
+ 氢（氧化）反应。
和键。例如：
（1）醇去氢：脱去与羟基相连接碳原子上的氢和羟基中的氢，形成 。o2???羟基所连碳原子上没有氢原子，不能形成 ，所以不发生失（2）消去反应：脱去—x（或—oh）及相邻碳原子上的氢，形成不饱
与br原子相邻碳原子上没有氢，所以不能发生消去反应。
（3）酯化反应：羧酸分子中的羟基跟醇分子羟基中的氢原子结合成水，其余部分互相结合成酯。例如：
2．反应现象的比较
例如：
与新制cu(oh)2悬浊液反应的现象：
沉淀溶解，出现绛蓝色溶液???存在多羟基；
沉淀溶解，出现蓝色溶液???存在羧基。
加热后，有红色沉淀出现???存在醛基。
3．反应条件的比较
同一化合物，反应条件不同，产物不同。例如：
??ch2=ch2↑+h2o（分子内脱水） （1）ch3ch2oh???
170℃浓h2so4
??ch3ch2—o—ch2ch3+h2o（分子间脱水） 2ch3ch2oh???
140℃浓h2so4
??ch3ch2ch2oh+nacl（取代） （2）ch3—ch2—ch2cl+naoh??
?h2o
??ch3—ch=ch2+nacl+h2o（消去） ch3—ch2—ch2cl+naoh??
?乙醇
（3）一些有机物与溴反应的条件不同，产物不同。
十
一、几个难记的化学式
硬脂酸（十八酸）——c17h35cooh 硬脂酸甘油酯—— 软脂酸（十六酸，棕榈酸）——c15h31cooh 油酸（9-十八碳烯酸）——ch3(ch2)7ch=ch(ch2)7cooh 亚油酸（9,12-十八碳二烯酸）——ch3(ch2)4ch=chch2ch=ch(ch2)7cooh 鱼油的主要成分：
epr（二十碳五烯酸）——c19h29cooh dhr（二十二碳六烯酸）——c21h31cooh 银氨溶液——ag(nh3)2oh
葡萄糖（c6h12o6）——ch2oh(choh)4cho 果糖（c6h12o6）——ch2oh(choh)3coch2oh 蔗糖——c12h22o11（非还原性糖） 麦芽糖——c12h22o11（还原性糖） 淀粉——(c6h10o5)n（非还原性糖）
纤维素——[c6h7o2(oh)3]n（非还原性糖）
