《仪器分析》模拟考试试题（3）
一、A型题（最佳选择题）（每题1分，共10分）
1.用离子选择电极以标准加入法进行定量分析时，要求加入标准溶液
。 A.体积要小，浓度要高 B.离子强度要大并有缓冲剂 C.体积要小，浓度要低
D.离子强度大并有缓冲剂和掩蔽剂
2.某物质的摩尔吸收系数越大，则表明
。 A.该物质对某波长光吸收能力越强 B.某波长光通过该物质的光程越长
C.该物质的浓度越大
D.该物质产生吸收所需入射光的波长越长
3.在下列化合物中，*跃迁所需能量最大的化合物是
。
A.1,3丁二烯
B.1,4戊二烯
C.1,3环已二烯
D.2,3二甲基1,3丁二烯
4.欲使萘及其衍生物产生最大荧光，溶剂应选择
。 A.1-氯丙烷
B.1-溴丙烷
C.1-碘丙烷
D.1,2-二碘丙烷
5.在原子吸收分光光度法中，吸收线的半宽度是指
。 A.峰值吸收系数的一半
B.中心频率所对应的吸收系数的一半
2处，吸收线轮廓上两点间的频率差 C.在D.吸收线轮廓与峰值吸收系数之交点所对应的频率的一半
6.有一种含氧化合物，如用红外光谱判断它是否为羰基化合物，主要依据的谱带范围是
。
A.1300~1000cm-1
B.3000~2700cm-1 C.1950~1650cm-1
D.1500~1300cm-1 7.HF的质子共振谱中可以看到
。 A.质子的单峰
B.质子的双峰 C.质子和19F的两个双峰
D.质子的三重峰
8.某化合物经MC检测出分子离子峰的m/z为67。从分子离子峰的质荷比可以判断分子式可能为
。 A.C4H3O
B.C5H7 C.C4H5N
D.C3H3N2 9.两色谱峰的相对保留值r21等于
。
tR2tR1/tR2/tR1 /tR1/tR2K0tR1tA.
B.
C.
D.R2
10.在以甲醇-水为流动相的反相色谱中，增加甲醇的比例，组分的保留因子k和保留时间tR将
。
A.k和tR减小
B.k和tR增大 C.k和tR不变
D.k增大，tR减小
二、B型题（配伍选择题）（每题1分，共12分） [1-4] A.反相色谱
B.正相色谱
C.离子交换色谱 D.离子抑制色谱
E.离子对色谱 1.在流动相中加入一定浓度的弱酸，使弱酸性药物得到很好的分离
2.在流动相中加入一定浓度的离子对试剂，使离子型药物得到很好的分离 3.流动相的极性大于固定相的极性 4.流动相的极性小于固定相的极性 [5-8] A.发射光波长对荧光强度作图 B.吸收光波长对吸光度作图 C.激发光波长对荧光强度作图 D.吸收光频率对吸光强度作图 E.吸收光波数对透光率作图 1.吸收光谱 2.荧光光谱 3.红外光谱 4.激发光谱 [9-12] A.主成分自身对照法 B.双波长分光光度法 C.标准加入法 D.红外光谱法 E.质谱法
1.对紫外光谱重叠的A、B两组分进行含量测定时选择 2.原子吸收分光光度法定量分析时应选择 3.确定未知化合物分子式应选择
4.芳香族化合物取代类型的确定一般选择
三、X型题（多项选择题）（每题1分，共10分）
1.玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24h以上，目的是
。 A.消除不对称电位
B.消除液接电位
C.使不对称电位处于稳定值
D.活化电极 2.采用分光光度法进行测定时，影响浓度与吸光度之间线性关系的光学因素有
。 A.杂散光
B.非平行光
C.非单色光
D.散射光和折射光
3.标准曲线法是光度测定中的基本方法，用参比溶液调节A=0或T=100%，其目的是
。
A.使标准曲线通过坐标原点 B.使测量中c~T为线性关系
C.使测量符合比耳定律，不发生偏离
D.使所测吸光度A值真正反应的是待测物的A值 4.用红外光谱辨认芳香化合物的相关峰有
。 A.=CH伸缩振动小于3000cm-1 B.=CH面外弯曲吸收在900~600cm-1，可以用来判断苯环取代情况 C.=CH面内弯曲谱带在1250~1000cm-1 D.苯环的骨架振动，一般出现~1600cm-1， ~1500cm-1，和1450 cm-1等谱带
5.在原子吸收分光光度分析中，发现有吸收线的重叠，宜采用的措施是
。 A.另选测定波长
B.用纯度较高的单元素灯 C.更换灯内惰性气体
D.用化学方法分离
6.质子化学位移向低场移动的原因有
。 A.氢键效应
B.去屏蔽效应 C.共轭效应
D.诱导效应 7.质谱分析中，能够产生m/z43碎片离子的化合物是
。
OCH3(CH2)3CH3A.B.CH3C CH2CH3CHC.D.CH2CHCH3CCH2CH3
8.色谱法系统适用性试验要求
。 A.达到规定的理论塔板数 B.分离度大于1.5
C.固定相和流动相比例适当
D.色谱峰拖尾因子在0.95-1.05之间
9.在色谱流出曲线上，两峰间距离决定于相应两组分在两相间的
。 A.分配比
B.分配系数 C.扩散速率
D.理论塔板数
10.在气相色谱分析中，采用程序升温技术的目的是
。 A.改善峰形
B.增加峰面积 C.缩短柱长
D.改善分离度
四、判断题(正确的划“√”错误的划“×”，共10分) 1.指示电极的电极电位与被测离子浓度的对数成正比。
2.若待测物、显色剂、缓冲剂都有吸收，可选用不加待测液而其他试剂都加的溶液做空白溶液。
3.溶剂的拉曼光波长与被测溶质荧光的激发光波长无关。
4.在红外光谱中C—H，C—C，C—O，C—Cl，
C—Br键的伸缩振动频率依次增加。 5.为了测量吸收线的峰值吸收系数，必须使吸收线的半宽度比发射线的半宽度小得多。 6.在原子吸收测定中，得到较高准确度的前提就是保证100%的原子化效率。
7.符合比尔定律的有色溶液，当溶液浓度增加到2c时，其吸光度增加到2A，透光率降低1到2T。
8.荧光波长大于磷光波长，荧光寿命小于磷光寿命。
9.在核磁共振波谱中，化学位移与外磁场强度有关，偶合常数与外磁场强度无关。 10.根据范第姆特方程式可知最佳线速这一点，塔板高度最小。
五、填空题（每空1分，16分） 1.某离子选择性电极，其选择系数为响应__ __；当
Kij，当Kij1时，表明电极对i离子的响应较对j的Kij1时，表明电极选择性倾向__
_离子；当Kij=1时，表明电极对i,j离子的响应
。
2.苯的紫外光谱中有三条吸收带B、E
2、E1，它们的波长大小顺序为
，max大小顺序为
_。
3.在紫外可见分光光度法中，选择测定波长的原则主要是
和
。 4.原子吸收分析的标准加入法可以消除
的干扰，但它不能消除_
_的影响。
5.荧光分光光度计中，第一个单色器的作用是
，第二个单色器的作用是
。 6.母离子质荷比（m/z）120，子离子质荷比（m/z）105，亚稳离子（m*）质荷比为
。 7.在纸色谱中，被分离组分分子与展开剂分子的性质越接近，它们之间的作用力越_
，组分斑点距原点的距离越_
_
。
8.在气相色谱中，线速度较低时，范迪姆特方程
项是引起色谱峰扩展的主要因素，此时宜采用__
__作载气，以提高柱效。
六、问答题（每题6分，共18分）
1.何谓吸收曲线？何谓工作曲线？二者如何绘制？各有什么用途？ 2.指出以下化合物在1H-NMR谱中各峰的归宿，并说明理由。
OdeCHCCCOCH2CH3cacbCH2CH3
3.组分的色谱峰可用哪些参数描述？它们在色谱分析中有什么意义？
七、计算题（共14分）
1.精密称取VB12对照品20.0mg，加水准确稀释至1000ml，将此溶液置厚度为1cm的吸收池中，在λ＝361nm处测得A＝0.414。另取两个试样，一为VB12的原料药，精密称取20.0mg，加水准确稀释至1000ml，同样条件下测得A＝0.390，另一为VB12注射液，精密吸取1.00ml，稀释至10.00ml，同样条件下测得A＝0.510。试分别计算VB12原料药的百分质量分数和注射液的浓度。
2.某样品为含正庚烷和正辛烷的烃类混合物。现称取该混合物1500mg，加入乙酸正丁酯纯品150mg, 混匀后在阿皮松柱（100℃）上进行色谱分析，测得结果如下： 组分
空气
正庚烷
乙酸正丁酯
正辛烷
保留时间(s)
20.0
194.0
330.0
393.4
峰面积(mm2)
98
70
95
校正因子
0.94
1.00
0.93 （1）分别计算正庚烷和正辛烷的的含量。
（2）计算乙酸正丁酯在阿皮松柱上的保留指数。
八、光谱综合解析（共10分） 利用以下光谱判断化合物的结构。
《仪器分析》模拟考试试题（3）参考答案
一、A型题（最佳选择题） 1.A 2.A 3.B 4.A 5.C 6.C 7.B 8.C. 9.B 10.A
二、B型题（配伍选择题）
[1-4][DEAB] [5-8][BAEC] [9-12][BCED]
三、X型题（多项选择题）
1.CD
2.ABCD 3.AD
4.BCD 5.AD 6.ABD 7.AB
8.ABD 9AB
10.AD
四、判断题(正确的划“√”错误的划“×”，) 1.× 2.√ 3.× 4.× 5.× 6.× 7.× 8.× 9.√ 10.√
五、填空题 1.大；j；相等
2.BE2E1；BE2E1 3.吸收最大；干扰最小 4.基体效应；背景吸收
5.扫描激发光谱（将光源发出的复光变成单色光）；扫描发射光谱（将发出的荧光与杂散光分离，防止杂散光对荧光测定的干扰） 6.91.9 7.强；远
8.分子扩散；相对分子量大的气体(较重的气体，N2)
六、问答题
1.答：吸收曲线：在紫外—可见分光光度法中，以波长（λ）为横坐标，吸光度（A）为纵坐标得到的曲线。其绘制方法是在吸光物质浓度一定的条件下，扫描吸收波长，即可得到吸收曲线。
工作曲线：在紫外—可见分光光度法中，工作曲线是指浓度和吸光度之间的关系曲线。当溶液符合比耳定律时，此关系曲线为一条直线。绘制方法是在一定条件下，配制吸光物标准品浓度梯度，测定不同浓度（c）时的吸光度（A），以c为横坐标， A为纵坐标进行拟合，即可得到的直线。 吸收曲线（1）可进行定性分析；（2）选择定量分析的吸收波长。工作曲线可进行定量分析。 2.答：（1）a=1.22ppm, b=1.30ppm或b=1.22ppm, a=1.30ppm, c=4.21ppm, d=7.30ppm , e=7.59ppm。
（2）由于取代烯烃的分子构型有顺、反异构，造成两个乙氧基不是等价的，有趣的是这种不等价只在甲基上反映出来，而在亚甲基上没有反映。
（3）e（7.59ppm）>d（7.30ppm）由于e同时受苯环和双键磁各向异性的共同影响，明显向低场移动的结果。 3.答：（1）保留时间或调整保留时间，用于定性。 （2）色谱峰高或峰面积，用于定量。
（3）色谱峰区域宽度和分离度，用于衡量柱效。
七、计算题 1.解：由1%E1cmVB12对照品计算λ＝361nm的百分吸收系数
1%E1cm：A0.414207cl20.0100110001000mlg-1cm-1
0.39020.0VB12原料药的百分质量分数：
AVB12% =c原料El100%(2071)100%94.2%
(100010)注射液VB12的浓度：
cA0.510102.46104El2071100gml-1=0.246 mgml-1 2.解：（1）分别计算正庚烷和正辛烷的含量。 正庚烷的含量：
C正庚烷%WSAifi100%WmAsfs150980.94100%13.2%1500701.00
WSAifi100%WmAsfs正辛烷的含量：
C正幸烷%150950.93100%12.6%1500701.00
\'\'lgtR(x)lgtR(Z)\'lgt\'R(Zn)lgtR(Z)（2）乙酸正丁酯在阿皮松柱上的保留指数：
I100(Zn)100(71310.0174.0)768373.4174.0
八、光谱综合解析（共10分） 解：（1）IR：3030cm-1；1650～1450cm-1；2000～1660cm-1；1225～955 cm-1； 900～650cm-1出现吸收峰，说明是芳香族化合物。另外在3500～3200cm-1范围内出现一个强的宽峰，证明存在缔合的-OH。所以该化合物可能是芳香族的醇类。
（2）13C-NMR：在δ=126～142ppm出现126.2(d),127.4(d),128.2(d),141.6(s)证明是单取代苯；δ=68.1ppm，三重峰，为-CH2；δ=74.6ppm，两重峰，为-CH；-CH2和-CH由于苯环的磁各向异性影响而向低场移动。
（3）1H-NMR：在δ=7.2ppm附近出现苯环质子峰；δ=4.8ppm出现三重峰，δ=3.5ppm出现二重峰，可能为-CH-CH2-结构；δ=3.8ppm附近出现胖而弱的小峰，进行氘代后此峰消失，说明是活泼质子-OH产生的共振峰。
（4）MS：分子离子峰强，且分子量为138；m/z77,51,39,91,65等碎片离子都说明苯环的存在；所以分子碎片有：
OHCHCH2
由分子量为138与碎片比较应该有2个-OH 结构可能是：
CHCH2OHOH
MS 验证：
+CHCH2OHOH+CHCH2+H2OO m/z138 m/z120+CHCH2OHOH综合以上解析化合物为：
+CHOH+.CH2OH m/z138 m/z107CHCH2OHOH
