中国医科大学2016年1月考试《天然药物化学》考查课试题
一、单选题（共 20 道试题，共 20 分。） 1.凝胶色谱适用于分离 A.极性大的成分 B.极性小的成分 C.亲脂性成分 D.亲水性成分 E.分子量不同的成分 正确答案：E 2.用聚酰胺色谱分离黄酮类化合物，它的原理是 A.离子交换 B.分子筛 C.分配 D.氢键缔合 正确答案：D 3.能使β-葡萄糖苷键水解的酶是 A.麦芽糖酶 B.苦杏仁苷酶 C.均可以 D.均不可以 正确答案：B 4.有效成分为内酯的化合物，欲纯化分离其杂质，可选用下列哪种方法 A.醇沉淀法 B.盐沉淀法 C.碱溶酸沉法 D.透析法 E.盐析法 正确答案：C 5.提取贵重挥发油时,常选用的方法是 A.吸收法 B.压榨法 C.水蒸气蒸馏法 D.浸取法 E.化学法 正确答案：A 6.下列基团极性最大的是 A.醛基 B.酮基 C.酯基 D.酚羟基 E.甲氧基 正确答案：D 7.pKa的含义是 A.生物碱的溶解度 B.生物碱的解离度 C.生物碱共轭酸的溶解度 D.生物碱共轭酸的解离度 E.生物碱共轭酸解离常数的负对数 正确答案：D 8.环烯醚萜类化合物多数以苷的形式存在于植物体中,其原因是 A.结构中具有半缩醛羟基 B.结构中具有仲羟基 C.结构中具有缩醛羟基 D.结构中具有环状缩醛羟基 E.结构中具有烯醚键羟基 正确答案：A 9.生物碱不具有的特点是 A.分子中含氮原子 B.氮原子多在环内 C.具有碱性 D.分子中多有苯环 E.显著而特殊的生物活性 正确答案：D 10.从挥发油乙醚液中分离酚、酸性成分可用下列哪种试剂 A.5%NaHCO3和NaOH B.10%HCl或H2SO4 C.邻苯二甲酸酐 D.Girard试剂T或P E.2%NaHSO3 正确答案：A 11.在生物碱酸水提取液中，加碱调pH由低到高，每调一次用三氯甲烷萃取一次，首先得到
A.强碱性生物碱 B.弱碱性生物碱 C.季铵碱
D.中等碱性生物碱 E.水溶性生物碱 正确答案：B 12.鉴别香豆素类成分首选的显色方法是 A.Fel3反应 B.Gibb’s反应 C.异羟肟酸铁反应 D.荧光
E.重氮化试剂反应 正确答案：D 13.原理为氢键吸附的色谱是 A.离子交换色谱 B.凝胶色谱 C.聚酰胺色谱 D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱 正确答案：C 14.从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用 A.回流提取法 B.煎煮法 C.渗漉法 D.连续回流法 E.蒸馏法 正确答案：C 15.非苷类萜室温下析出结晶由易至难的顺序为 A.单萜＞倍半萜＞二萜＞二倍半萜 B.倍半萜＞单萜＞二萜＞二倍半萜 C.二萜＞倍半萜＞单萜＞二倍半萜 D.二倍半萜＞二萜＞倍半萜＞单萜 E.单萜＞二倍半萜＞二萜＞倍半萜 正确答案：A 16.水溶性生物碱从化学结构上多属于 A.伯胺碱 B.仲胺碱 C.叔胺碱 D.季铵碱 E.酰胺碱 正确答案：D 17.天然香豆素成分在7位的取代基团多为 A.含氧基团 B.含硫基团 C.含氮基团 D.苯基 E.异戊烯基 正确答案：A 18.萃取时破坏乳化层不能用的方法是 A.搅拌乳化层 B.加入酸或碱 C.热敷乳化层 D.将乳化层抽滤
E.分出乳化层，再用新溶剂萃取 正确答案：B 19.下列化合物中属于呋喃香豆素类的是 A.七叶内酯 B.补骨脂素 C.邪蒿内酯 D.当归内酯 E.岩白菜素 正确答案：B 20.一般情况下，认为是无效成分或杂质的是 A.生物碱 B.叶绿素 C.蒽醌 D.黄酮 E.皂苷 正确答案：B
二、名词解释（共 5 道试题，共 15 分。） 1.Molish反应
参考答案：糖在浓H2SO4（硫酸）或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓H2SO4的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。
2.次生苷
参考答案：从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷称次生苷。 3.低聚糖
参考答案：由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。 4.天然药物化学
参考答案：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
5.锆-枸橼酸反应 参考答案：黄酮类化合物 分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可与2%二氯氧化锆甲醇溶液反应生成黄色的锆络合物，但两种锆络合物对酸的稳定性不同，故当反应液中再接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。
三、判断题（共 5 道试题，共 5 分。） 1.甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是右旋。 A.错误 B.正确 正确答案：A 2.强心苷的原生苷和次生苷，在溶解性上有亲水性，弱亲脂性，亲脂性之分，但均能溶于甲醇、乙醇中。
A.错误 B.正确 正确答案：B 3.当氮原子在酰胺和嘧啶环上时，这样的氮苷容易水解。 A.错误 B.正确 正确答案：A 4.一般苷元较其糖苷在水中的溶解度较大。 A.错误 B.正确 正确答案：A 5.黄酮分子中引入7,4＇-位羟基，促进电子位移和重排，使其颜色加深。 A.错误 B.正确 正确答案：B
四、简答题（共 5 道试题，共 30 分。）
1.糖类的提取分离有哪些方法？这些方法的依据是什么？ 参考答案：
3,5-二硝基水杨酸比色法
原理：还原糖在碱性条件下,自由的醛基酮基会变成非常活泼的希二同类不具有醇,后者具有极强还原性可以使3,5二硝基水杨酸还原.酮糖具有还原性,而普通的同类不具有,故无还原3,5二硝基水杨酸的能力.蒽酮-硫酸法
原理：糖类遇浓硫酸脱水生产酮醛或其他衍生物,可与蒽酮试剂缩合产生颜色物质,反应后溶液颜色为蓝绿,在620nm处有最大光吸收波长,显色与多糖含量呈线性关系
2.请列举三种常用的生物碱沉淀试剂和其使用条件。
参考答案：常用的生物碱沉淀试剂有碘化物复盐、重金属盐、大分子酸类等。 （1）碘化物复盐：碘化汞钾（ K2HgI4）：与生物碱形成无 定形白色或淡黄色沉淀。碘化铋钾（KBiI4）：与生物碱生成无定 型橘红色沉淀。碘—碘化钾（KI.I2）：与生物碱形成无 定型棕红色沉淀。 （2）金属盐类：氯化金试剂 AuCl3.HCl（10% 的水溶液）： 与生物碱形成黄色结晶性沉淀，其组成： B.HAuCl4 或B.AuCl3 .氯化铂试剂 PtCl6.HCl（10% 的水溶液）： 与生物碱形成类白色结晶性沉淀。
（3）大分子酸类:硅钨酸： 与生物碱形成淡黄色或灰白色无定形沉淀； 磷钼酸： 与生物碱生成白色或黄褐色无定形沉淀。 苦味酸： 与生物碱形成黄色结晶性沉淀，但一般须在 中性溶剂中进行。
3.如何检识药材中含有黄酮类化合物？ 参考答案：
可采用（1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红～紫红色。
（2）三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。 （3）碱性试剂反应，在滤纸片上显黄～橙色斑点。 4.简述区别挥发油和植物油的简单方法。
参考答案：挥发油是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来而又与水不相混溶的挥发性油状成分的总称.挥发油为一混合物,其组份较为复杂.主要通过水蒸气蒸馏法和压榨法制取精油.挥发油成分中以萜类成分多见,另外,尚含有小分子脂肪族化合物和小分子芳香族化合物.挥发油多为无色或淡黄色油状液体,多具特殊的香气或辛辣味.比重在0.850—1.180之间,易溶于无水乙醇、醚类、氯仿、二硫化碳、和脂肪油中,难溶于水.挥发油均有一定得旋光性和折光率,折光率是鉴定挥发油品质的重要依据.放置过久易氧化聚合,是颜色加深或成树脂状,故应密闭、低温和避光保存.脂肪油：主要是C18的不饱和酯.5.两相溶剂萃取法是根据什么原理进行的？在实际工作中如何选择溶剂？ 参考答案：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中， 在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液-液萃取；若 有效成分是偏于亲水性的则改用弱脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适 量的乙醇或甲醇的混合剂。
五、主观填空题（共 7 道试题，共 30 分。） 1.根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为、、三大类。 参考答案：（可水解）、（ 缩合 ）、（ 复合 ）
2.苦杏仁酶只能水解葡萄糖苷，纤维素酶只能水解葡萄糖苷；麦芽糖酶只能水解葡萄糖苷。
参考答案：B-六碳 B-D- a-D- 3.缩合鞣质根据分子中黄烷类结构单元连接方式的不同，可分为、、三类。 参考答案：大黄鞣质、儿茶素、缩合鞣质聚合体
4.按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为:＞＞＞。 参考答案：:N-苷>0-苷>S-苷>C-苷
5.分馏法是利用挥发油中各成分的不同进行分离的1种物理方法,分子量增大,双键数目增加,沸点；在含氧萜中,随着功能基极性增加,沸点；含氧萜的沸点不含氧萜。
参考答案：沸点，升高，升高，大于 6.用pH梯度萃取法分离生物碱，是将总生物碱溶于有机溶剂中，用不同pH的缓冲液进行萃取，缓冲液pH值由到，所得生物碱的碱度则由 到。 参考答案：高，低，强，弱
7.挥发油的物理常数包括、、、等。衡量挥发油质量的化学指标有、和。酸值代表挥发油中成分的含量；酯值代表挥发油中的含量。
参考答案：相对密度、比旋度、折光率和沸点； 酸值、酯值、皂化值； 游离羧酸和酚类； 酯类成分
