2014年应知应会－土类分析项目
一、土壤／固废 pH（腐蚀性）－玻璃电极法
1.《土壤元素的近代分析方法》中的pH值的测定方法—玻璃电极法，适用于一般土壤和沉积物样品pH值的测定。
2．测定森林土壤pH值时，土壤样品需通过2 mm筛孔；测定一般土壤pH值时，土壤样品需通过1 mm筛孔。
3．为防止空气中氨、二氧化碳及酸碱性气体的影响，土壤样品应贮存在密闭玻璃瓶中。 4．测定一般土壤pH值时，水土比应固定不变，以l：1或2．5：1为宜。
5．测定固体废物腐蚀性时，应称取1 00 g试样（以干基计），加水1 L（包括试样的含水量）浸取。
6．固体废物中干固体的含量小于0.5％（m／m指质量百分比）时，可不经过浸出步骤，直接测定溶液的pH值。
7．测定一般土壤pH值时，浸提液应选用无二氧化碳的水。
8.测定酸性森林土壤pH值时，应选用1 mol／L氯化钾作为浸提液。
9.测定森林土壤pH值时，一般情况下浸提液与土样之比为2.5：1，盐土比为5：l,
枯枝落叶层与泥炭层比为l 0：1。
10.测定固体废物腐蚀性的固体试样，风干、磨碎后应能通过5mm的筛孔。
11.玻璃电极法测定固体废物腐蚀性中，在振荡器上浸取固体废物时，振荡频率调节为 1 1 0±1 0次／min，振幅为40mm，在室温下振荡8h，静置16h，然后通过过滤装置分离固液相。
12.玻璃电极法测定城市生活垃圾pH值时，浸提液应选择为0.1 mol／L氯化钾。 13．固体废物腐蚀性是指单位、个人在生产、经营、生活和其他活动中所产生固体、半固体和高浓度液体，采用指定的标准鉴别方法，或者根据规定程序批准的等效方法，测定其溶液或固体、半固体浸出液的pH值≤2，或者≥1 2.5，则这种废物即具有腐蚀性。
14．土壤样品pH值待测液的制备步骤；称取一定量的土壤样品，加一定体积的浸提液，用玻璃棒剧烈搅动1～2 min或放在磁力搅拌器上搅拌l min，静置30 min，待测。
15．城市生活垃圾物理成分分析样品的制备和保存方法：（1）制备方法：将测定容重后
1 的大块垃圾破碎至小于50mm的小块，摊铺在水泥地面充分混合搅拌，用四分法缩分2（或3）次至25～50 kg样品，置于密闭容器运到分析场地，确实难全部破碎的可预先剔除，在其余部分破碎缩分后，按缩分比例，将剔除垃圾部分破碎加入样品中。（2）保存方法：采样后应立即分析，否则必须将样品摊铺在室内避风阴凉干净的铺有防渗塑胶布的水泥地面，
厚度不超过50 mm，并防止样品损失和其他物质的混入，保存期不超过24 h（垃
圾发热量的测定试样保存期可为三个月）。
二、石油类－红外分光光度法
1．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，热的氢氧化钾-乙醇溶液能使土壤氯仿提取物中的有机酸、腐质酸和油脂皂化。
2．测定土壤中的油类非皂化物时，可用重量法、非分散红外光度法和红外分光光度法。 3．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，土壤氯仿提取物通常在65～75℃水浴上进行水解皂化，皂化时间为1h。
4．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤中石油类时，能够吸附土壤氯仿提取物的油类非皂化物中芳烃（动植物油）的有氧化铝、硅胶和硅酸镁等。
5．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤中石油类的标准油品为：1 5#机油或20#重柴油。
6．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，用氯仿提取土壤中石油类时，加入氯仿放置过夜后，应将锥形瓶置于50～55oC水浴上热浸l h。
7．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，采用重量法测定土壤中油类非皂化物总量前，需在60～70OC烘箱中将石油醚萃取物烘4 h。
8．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，浸提时间对土壤中石油类的提取效率影响较大。
9．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，测定氯仿提取物的重量和用重量法测定非皂化物的重量时，收集用的烧
2 杯需事先烘干称重，无需恒重。
10．测定土壤中的氯仿总萃取物用重量法测定。
11．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，用于测定石油类的土壤样品粒径不大于0．25mm。
12．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，土壤中的油类非皂化物用石油醚提取。
13．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》，采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类的溶剂介质为四氯化碳。
14．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，使用风干土样。
15．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，浓缩土壤的氯仿萃取物需在55～580C水浴上进行。原因是氯仿的沸点为61.10C，为控制浓缩速度，保证质量，需控制在此温度。
16．根据《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》采用红外分光光度法测定土壤样品中石油类时，为了加快浓缩速度，在浓缩土壤的氯仿萃取物和石油醚提取物时要通氮气或空气。
三、汞－冷原子吸收分光光度法
1．根据《土壤质量总汞的测定冷原子吸收分光光度法》
（GB／T 1 l 7 136--1 997），用硫酸．硝酸．高锰酸钾消解法消解土壤样品时，若样品中含有机质较多，可预先加硝酸加热回流消解，然后加硫酸和高锰酸钾溶液继续消解。
2.根据《城市生活垃圾
汞的测定
冷原子吸收分光光度法》（CJJT 98—1999），垃圾样品消解所得混合物，在临测定前滴加10％盐酸羟胺溶液还原过剩的高锰酸钾时，应边滴边摇，直至紫红色和棕色褪尽，定容，保留上清液用于汞的测定。
3．根据《固体废物 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB／T 1 5555．1一l 995），样品消解所用的试剂依次为是：1．5 mL硫酸、4mL高锰酸钾溶液和4 m1过硫酸钾溶液。
4．根据《城市生活垃圾汞的测定冷原子吸收分光光度法》（CJ／T 9801999），样品的采集、制备和含水率的测定及样品的保存，均按《城市生活垃圾采样和物理分析方法》（CJ／T 3039--1995）规定执行。
3 5．根据《固体废物
总汞的测定
冷原子吸收分光光度法》（GB／T 1 5555．1—1 995）， 加入固定液的浸出液样品应在40℃下保存，最长不超过28d。
6．制备无汞蒸馏水时，可将蒸馏水用优级纯盐酸酸化至pH=3，然后通过巯基棉纤维管除汞。
7．根据《土壤质量
总汞的测定
冷原子吸收分光光度法》（GB／T l 7 l 3仁l 997）测定土壤中总汞时，硫酸-硝酸-高锰酸钾消解法和硝酸-硫酸-五氧化二矾消解法都可以用于样品消解。
8．根据《城市生活垃圾 汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（CJ／T 9扯1999），制备样品时，称取约1 g的试样（精确至0．000 1 g）于150 ml锥形瓶中，加入10 ml浓硝酸，瓶口放一个小漏斗静置过夜，然后加入10ml浓硫酸，冷却后再加2 ml浓盐酸且盖好小漏斗，再置于恒温水浴中加热消解。
9．根据《土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB／T 1 7 1 3仁l 997）测定土壤中总汞的含量时，应同时测定土样的水分含量，并纳入样品总汞含量的计算。
10.冷原子吸收分光光度法测定固体废物、土壤和城市生活垃圾样品或其浸提液中的总汞时需要先对样品进行消解，其目的是氧化分解试样中各种形态的汞，使之转化成可溶态汞离子。
11．根据《土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB／T 17136--1997），测定土壤中的汞时，应称取风干或冷冻干燥的样品测定。
12． 根据《土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB／T 17136--1997）进行土壤中总汞测定时，样品中的挥发性有机物会对测定产生干扰，应消解予以除去。
13．二次重蒸水或电渗析去离子水可作为无汞蒸馏水使用。
14．用于制备无汞蒸馏水的巯基棉纤维应于棕色广口磨口瓶中避光、低温保存。
15．根据《城市生活垃圾 汞的测定冷原子吸收分光光度法》（CJ／T 9卜l 999）进行城市生活垃圾样品中总汞测定时，在加入酸试剂后，置锥形瓶于65～75℃的恒温水浴中进行消化，高温可导致汞挥发。
16．根据《土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法））（GB／T 17136---1997），
土壤样品采集后用四分法缩分，取样量二般不少于500g，缩分后的样品应经风干干燥或冷冻干燥。
17．根据《土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法））（GB／T 1 7 1 36-1 997）
4 测定土壤总汞时，样品的消解加热方式为电热板加热。
18．冷原子吸收分光光度法测定固体废物和土壤样品中总汞含量时，应考虑样品含水率对其测定结果的影响。
19．根据《固体废物 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法））（GB／T 15555．1—1995）测定固体废物浸出液中总汞，是在酸性介质和加热条件下，在氧化剂作用下，使试液中各种汞化合物消解，转化为Hg（II）。
20．根据《固体废物 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法））（GB／T 15555.1—1995），用高锰酸钾．过硫酸钾消解处理固体废物样品时，应采用的加热方式为：近沸保温法或煮沸法。
21．固体废物浸出液保存容器的材质应为硬质玻璃瓶。
22．根据《固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法））（GB／T 1 5555．1—1 995），当采集的固体废物中干固体的含量小于0.5％（m／m）时，则不经过浸出可以直接取样分析。
23．根据《城市生活垃圾 汞的测定 冷原子吸收分光光度法））（CJ／T 98—1999），测定总汞的样品消解液冷却后应缓慢滴加6％高锰酸钾溶液，搅拌，维持高锰酸盐离子的紫色至少15min，然后加入5％过硫酸钾溶液。
24．根据《城市生活垃圾 汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（CJ／T 98-1 999），垃圾样品消解结束后，在滴加l0％盐酸羟胺溶液前，应静置4 h或放置过夜
25．根据《固体废物 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB／T l 5555.1—1 995）
测定固体废物浸出液中的总汞，样品保存的办法：采用表面光洁的硬质玻璃容器，在接收浸出液的器皿中应预先加入适量的固定液。样品应在40℃下保存，最长不超过28 d。
26．冷原子吸收分光光度法测定固体废物样品和城市生活垃圾样品中总汞时，经高锰酸钾．过硫酸钾消解后的试样临测定前需滴加盐酸羟胺溶液，其作用是滴加盐酸羟胺溶液使过剩的高锰酸钾褪色及生成的二氧化锰全部溶解。
27．冷原子吸收分光光度法测定固体废物样品和城市生活垃圾样品中总汞时，经高锰酸钾．过硫酸钾消解后的试样临测定前需滴加盐酸羟胺溶液，此操作中应注意：（1）用盐酸羟胺还原高锰酸钾会产生氯气，必须放置数分钟使氯气逸失，以免干扰汞的测定。（2）该过程应在通风橱内或通风良好的地方完成。
28．根据《固体废物 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB／T 15555.1—1 995）
5 制备固体废物浸出液的方法及过程：（1）称取1 00 g试样（以干基计），置于浸取用的混合容器中，加水1 L（包括试样的含水量）。（2）将浸取用的混合容器垂直固定在振荡器上，调节振荡频率为1 1 0±1 0次／min，振幅为40 mm，在室温下振荡8 h，静置1 6 h。（3）过滤装置分离固液相，并立即测定滤液的pH值。（4）滤液应尽快分析，或者按规定分析方法的要求妥善保护贮存浸出液。
29．根据《城市生活垃圾采样和物理分析方法》（CJ/T 3039-1995）进行城市生活垃圾样品中汞的测定时，样品的保存方法：采样后应立即分析，否则必须将样品摊铺在室内避风阴凉干燥的铺有防渗塑料布的水泥地面，厚度不超过50 mm，并防止样品损失和其他物质的混入，保存期不超过24 h。
30．根据《土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB／T 1 7 1 36-1 997），
在采用硝酸．硫酸．五氧化二矾消解法消解土壤样品时，消解完全的土样应呈浅灰白色如色深应适当补加硝酸再进行分解。
三、砷－ 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法
1．分光光度法测定土壤中总砷时，制备土壤样品过程中，需取过2 nun筛的土样，用玛瑙研钵将其研细至全部通过0.149mm筛后，备用。
2．二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定生活垃圾中砷时，消解的初始温度较低，
逐渐升高温度至约为200℃，并保持此温度，直至消解完成。
3.分光光度法测定土壤中总砷时，在样品中加入酸，并在电热板上加热，目的是分解有机物和氧化样品中各种形态存在的砷，使之成为可溶态的砷。
4．分光光度法测定土壤中总砷时，应应称取风干或冷冻干燥的样品测定。
5．分光光度法测定土壤样品中总砷时，有机物会干扰测定，应加酸并加热分解，以消除其干扰。
6．硼氢化钾．硝酸银分光光度法测定土壤中总砷时，样品消解所加的酸分别是盐酸、硝酸和高氯酸。
7．固体废物中砷含量超过其浸出毒性鉴别标准值，就说明该废物是具有浸出毒性的危
险废物。
8．二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定固体废物中砷时，试样保存是用硫酸调节
pH小于2，不能用硝酸，因硝酸对测定有负干扰。
6 9．分光光度法测定生活垃圾或土壤中砷时，若所用试剂中含有少量氰化物，不可用乙酸
铅脱脂棉吸收去除。因乙酸铅脱脂棉吸收去除的是试剂中的硫化物。
10．分光光度法测定固体废物中砷时，所取的样品应为适量的浸出液，以保证其含砷的
绝对量不超过25µg。
11．分光光度法测定砷的土壤样品是用四分法缩分土样。
12．分光光度法测定土壤中总砷时，应考虑土壤含水量对其结果的影响。
13．根据《土壤质量总砷的测定硼氢化钾．硝酸银分光光度法》）（GBfr 1 7 1 35—1 997），
样品消解完成后，加入抗坏血酸的目的是还原三价铁离子为二价铁离子。
14．根据《土壤质量总砷的测定硼氢化钾．硝酸银分光光度法》（GB／T 17135—1997），
对能形成氢的共价化合物的锑、铋和硒等，并且含量为砷的20倍的干扰物，可用二甲基甲酰胺一乙醇胺浸渍的脱脂棉除去。
15．硼氢化钾-硝酸银分光光度法测定土壤中总砷时，样品消解过程中在电热板上加热，
待剧烈反应停止后，用少量水冲洗小漏斗于锥形瓶中，再蒸至近干。
16．根据《城市生活垃圾砷的测定－二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法》（CJ／T 102—1999），在进行垃圾样品消解时，消解完成的样品应呈白色，试液应呈白色或淡黄色。
17．根据《城市生活垃圾砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法》（CJ／T 102- 1 999），在进行垃圾样品消解时，在水润湿后的样品中加入3 ml浓硫酸、8～10滴高氯酸，然后于电热板上进行加热。
18．根据《城市生活垃圾砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法》（CJ／T 102—
1 999），样品在加入硫酸和高氯酸消解时，电热板逐渐升温至大量冒白烟，保持此温度
消解，直至完成。
19．固体废物中砷（以总砷计）的浸出毒性鉴别标准值为5.0m/L。
20．分光光度法测定固体废物中砷时，制备好的浸出液应加硝酸使其PH小于2，低温保存，时间不超过7d。
21．二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和硼氢化钾－硝酸银分光光度法测定土壤中总
砷时，由于土壤中有机质含量较高，要加入浓硝酸可使其分解；当有机质含量较低时，不必加浓硝酸消解。
22．二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定土壤中总砷时，样品消解完成后，剩余残渣应呈白色；如有黑色颗粒，说明有机质分解不完全，应继续加硝酸分解，直到样品全呈白
7 色为止。
23．分光光度法测定土壤中总砷时，硫化物的存在会对测定产生干扰，在样品的消解时，硫化物被酸氧化分解；试剂中的少量的硫化物，可被乙酸铅脱脂棉吸收除去。
24．在《城市生活垃圾砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法》（CJ／T 1 02～
1999）中，吸收液中三乙醇胺的作用是促使还原反应的进行，并能增加红色胶体银在溶剂中的稳定性。
四、镉、铅－石墨炉原子吸收分光光度法
1．石墨炉原子吸收分光光度法测定环境空气中铅所用的滤膜为：乙酸纤维滤膜或者超细玻璃纤维滤膜。
2．石墨炉原子吸收分光光度法测定环境空气中铅时，若样品背景值很高，可以考虑加 3．石墨炉原子吸收分光光度法测定环境空气中铅时，各容器清洗后应用（1+1）硝酸溶液浸泡过夜，再用无铅水冲洗后使用。
4．石墨炉原子吸收分光光度法测定环境空气中铅时，原子化过程分为干燥、灰化、原子化、净化四个阶段，在干燥阶段，为了不使液体飞溅而损失，可以采用两级干燥的操作。
5．石墨炉原子吸收分光光度法测定烟道气中铅时，因滤筒中铅的本底较高，应适当增大采样体积。
6．石墨炉原子吸收分光光度法测定污染源烟道气中镉的特征谱线为228.8 nm。 7．石墨炉原子吸收分光光度法测定环境空气中镉时，可用氘灯扣除背景消除干扰。 8．石墨炉原子吸收分光光度法测定烟道气中铅时，采用金属碳化物涂层石墨管，测定试样的酸度不超过0.2％。
9．石墨炉原子吸收分光光度法测定污染源铅的特征谱线为283.3 nm。
五、镍、铅、镉、总铬、铜、锌－原子吸收分光光度法
1．土壤样品在研磨过程中的分样，是将采集的土壤样品（一般不少于500 g）混匀后用四分法缩分至约100g。
2．土壤样品经酸法消解完全后，其消解液一般应呈白色或淡黄色（含铁量较高的土壤），没有明显沉淀物。
3．若固体废物样品组成复杂或成分不明，采用原子吸收分光光度法对其浸出液进行分
8 析时，应采用标准加入法制作标准曲线，用以考察样品是否适宜，用校准曲线法定量。
4．土壤样品制备过程中，缩分后的土样经风干后，除去其中的石子和动植物残体等异
物，用木棒或玛瑙棒研压，通过2 mm尼龙筛。
5．采用火焰原子吸收法测定土壤中总铬时，土壤试液应喷入富燃性空气．乙炔（黄色火焰）中。
6．采用火焰原子吸收分光光度法测定固体废物浸出液中铜、铅、锌、镉和镍时，浸出液如不能尽快测定，应加浓硝酸达1％进行保存，但时间不要超过1周。
7．原子吸收分光光度法适用于固体废物浸出液中铜、铅、锌、镉及总铬等项目的测定。 8．土壤样品常用盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸进行酸化分解。
9．原子吸收分光光度法测定城市生活垃圾样品中的铅或镉时，样品消解过程不需要使用氢氟酸。
7．原子吸收分光光度法测定土壤及城市生活垃圾样品中金属含量时，以去离子水代替
试样做全程序空白试验。
8．消解土壤样品所用的酸均应为优级纯级试剂。 9．酸消解土壤样品所用的坩埚应为聚四氟乙烯坩埚。
10．采用酸法分解土壤样品过程中，所用的氢氟酸的主要作用：除去样品中的硅，使之生成挥发性物质而逸去。
11．酸法分解土壤试样过程中，在驱赶高氯酸时不可将试样蒸至干涸，若蒸至干涸，则铁盐和铝盐可能生成难溶的氧化物而包藏镉、铅，使结果偏低。
六、铁、锰－原子吸收分光光度法
土壤消解后，按水质铁、锰的原子吸收分光光度法测定。
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